Морфологическая селективность катализа по продуктам его превращения

Дополнительные продукты образуются при побочных реакциях, в частности, благодаря гидрированию выделяющимся водородом. Изменяя катализатор и условия катализа, можно изменять соотношение между различными продуктами превращения ацетилена. Это приме морфологической селективности по продуктам превращения одного вещества, не имеющего ни изомеров, ни конформационных форм. Однако для ацетилена и его производных можно представить себе, кроме процесса образования бензола с шестичленным кольцом и с шестью делокализованными я-электронами (структура Кекуле) [c.42]

Морфологическая селективность катализа по продуктам его превращения [c.41]

Мы не будем приводить конкретных выражений для морфологически селективных реакций активных изомеров, находящихся в подвижном равновесии с неактивными изомерами для конкретных форм кинетических уравнений, характерных для гетерогенного катализа. Подчеркнем, что во всех случаях конечная концентрация продукта превращения при завершенном необратимом процессе равна не начальной концентрации активного изомера, помноженной на стехиометрический коэффициент а, т. е. не (асо ), а [c.35]

Следует различать морфологическую специфичность и морфологические функции катализаторов по отношению к исходным веществам и к продуктам реакции. В первом случае катализатор из смеси веществ близкого состава, но разного строения заставляет реагировать только определенные формы. Так, в биокатализе часто (а в обычном катализе редко) определенные катализаторы в рацемической смеси оптических изомеров вызывают превращение только одного из двух оптических изомеров. Если при этом взаимное превращение изомеров происходит достаточно медленно, то расходуется преимущественно или исключительно один изомер, а в остатке остается почти или вовсе нетронутый второй изомер. Как показывает опыт, такую асимметрическую селективность обычно проявляют только катализаторы, сами обладающие оптической активностью. В гомогенном катализе это установить легче, чем в гетерогенном, так как в последнем встречаются системы, в которых твердое тело, как целое, вращает плоскость поляризации света, а поверхностные атомы этим свойством не обладают или, наоборот, при отсутствии оптической активности у катализатора в целом отдельные активные центры его поверхности или поверхностные слои в целом могут ее проявлять. Большой материал по асимметрическому гетерогенному катализу рассмотрен в монографиях Клабуновского [41, 42]. Встречаются очень различные степени асимметрической селективности. Так, например, незначительные эффекты наблюдались при гидрировании соединений фуранового ряда с образованием спиранов на никеле, нанесенном на левовращающий кварц. В то же время при жидкофазном гидрировании на Р(1 на кварце (—)-ментилового эфира а-фенилкоричной кислоты преимущественно образуется соответствующий эфир Ь- —)-а-фе-нилгидрокоричной кислоты с 70%-ным выходом. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология