Взаимные превращения геометрических изомеров

Какой особенностью строения двойной связи обусловлено появление в ряду алкенов геометрической изомерии Объясните, почему г/ыс-транс-изомеризация алкенов требует большей затраты энергии, чем взаимные превращения конформаций у алканов. [c.14]

Взаимное превращение геометрических изомеров 333 [c.333]

ОТНОСИТЕЛЬНАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ И ВЗАИМНОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ ГЕОМЕТРИЧЕСКИХ ИЗОМЕРОВ [c.326]

О внутрисферных перегруппировках уже говорилось при рассмотрении стереохимии соединений с к. ч. 6. Тут имеются в виду взаимные превращения геометрических и оптических изомеров. Вернер [c.473]

Геометрические изомеры могут быть выделены в чистом виде и существуют как индивидуальные, устойчивые вещества. Для их взаимного превращения необходима обычно энергия порядка 120—170 кДж/моль (30—40 ккал/моль). Эту энергию можно сообщить нагреванием, ультрафиолетовым облучением, другими видами излучения. [c.35]

Взаимные превращения ыс-гранс-изомерных соединений с двойной связью между атомами углерода и азота изучены гораздо меньше, чем у этиленовых соединений. В некоторых случаях, например для бензальанилина, не удалось обнаружить геометрическую изомерию, что, по-видимому, является общим правилом для ароматических соединений [288]. Действительно, есть основания сомневаться в возможности существования таких соединений в двух геометрических формах. Однако при очень низких температурах наблюдались изменения, которые можно объяснить геометрической изомерией [109]. Роль такой изомерии для красителей и родственных соединений рассматривалась [45] в связи с обычными фототропными превращениями, и был сделан вывод, что к цыс-транс-изомерии относится лишь часть на- [c.404]

Дифтордиазин существует в виде двух геометрических изомеров — цис и транс эта два вещества различаются своими физическими и химическими свойствами. Однако при синтезе дифтордиазина всегда получается смесь изомеров, и поэтому важнейший вопрос химии дифтордиазинов заключается в изучении взаимного превращения цис- и транс-изомеров. [c.151]

Геометрические син- и анты-изомеры, способные к взаимным превращениям, обладают различными (физическими и химическими свойствами. [c.489]

Геометрические изомеры часто проявляют крайне характерные взаимные отношения, например из двух пространственно изомерных кислот одна является более устойчивой, чем другая Неустойчивый изомер (лабильная форма) может при различных условиях превращаться в устойчивый (стабильная форма). Такое превращение наступает иногда при простом нагревании, в других же случаях при действии химических реактивов (крепкая серная кислота, кипячение с едкой щелочью, следы азотистой кислоты). Быстро и количественно идет такое превращение в присутствии следов иода или брома на прямых лучах солнца. Обратное превращение происходит при действии ультрафиолетовых лучей и может быть, кроме того, осуществлено при помощи ряда химических превращений. [c.102]

Геометрические изомеры часто связаны друг с другом сравнительно легко совершающимися взаимными превращениями неустойчивые (лабильные) формы легко переходят в устойчивые (стабильные). Неустойчивость малеиновой кислоты проявляется в том, что часто в тех случаях, когда должна [c.116]

В принципе граница между конформационной и геометрической изомериями также условна, поскольку геометрические изомеры являются поворотными изомерами, разделенными потенциальным барьером порядка 40 ккал1молъ. В некоторых случаях при повышенных температурах возможны взаимные превращения геометрических изомеров. Тем не менее, геометрическая изомерия оле-финов обычно не рассматривается как частный случай конформационной изомерии. [c.21]

Наиболее простой, хотя и не обязательно лучший, путь взаимного превращения геометрических изомеров состоит в их нагревании. В нескольких случаях, например для стильбенов, 1,2-дихлорэтиленов, метиловых эфиров коричных кислот, энергетический барьер взаимного превращения составляет 40—45 ккал, причем частотный фактор (10 —10 ) имеет обычное значение [56]. Поучительно сопоставить этот энергетический барьер с барьером в 3—7 ккал, [c.330]

Вернер в своих классических работах разделял цис- и транс-изомеры, получавшиеся в процессе реакций замеш,ения. Можно было опасаться, что прп такой методике относительные количества изомеров могли меняться за счет смещения равновесий в процессе разделения солей. Указанное возражение отпадает, если вместо разделения солей пользоваться спектрофотометрической методикой, впервые примененной для изучения взаимного превращения геометрически изомерных кобальтиаков в водном растворе А. Е. Успенским и К. В. Чибисовым 26 еще в 1927 г. Спектрофотометрическим методом в дальнейшем широко пользовались английские и американские химикц. Рассмотрение табл. 50 показывает, что для указанных типов комплексов и при сделанных допущениях нет возможности по характеру полученных продуктов отличить 3 у1-механизм с промежуточным образвванием тетрагональной пирамиды от 8 2-механизма в случае цис-атаки. [c.480]

Пара геометрических изомеров, следовательно, является диастереомерами. В какую группу они попадают по другой классификации, в которой критерием служит легкость взаимного превращения стереонзомеров (разд. 4.6) Этот вопрос подробно обсуждается в разд. 7.1. С точки зрения возможности выделения геометрические изомеры сходны с коифигурацнонньши изомерами, поскольку в обоих случаях азаимное превращение требует разрыва связей — п-связи в случае геометрических изомеров. [c.149]

Между парой геометрических изомеров всегда существует энергетический барьер он может быть обусловлен я-взаимодей-ствием (нанример, в случае цис-транс-тоыерш производных этилена или заслоненной и скрещенной форм ферроцена) или тем, что взаимное превращение происходит через промежуточную форму, отличающуюся по геометрии (например, переход 1 г/б-плоскоквадратного комплекса к транс-томеру через промежуточную форму с тетраэдрической симметрией). Геометрические изомеры проявляют различия в физических свойствах, и в некоторых (сравнительно редких) случаях их рассматривают как разные химические соединения (например, фумаровая и малеиновая кислоты — это транс- и (г б -формы НООССН = = СНСООН). [c.70]

Наиболее подробно свойства и взаимные превращения цис-транс-изомерных этилениминов изучены [36, 43—47] на примере р-метил(или арил) ароилэтилениминов. Особенно интересным является различие геометрических изомеров в способности к сопряжению с карбонильной С = 0-связью или ароматическим ядром (см. ниже). Определение этого различия из спектральных (ИК-, УФ-) данных служит даже в качестве практического и общего метода установления геометрической конфигурации таких сопряженных систем. [c.54]

Разложение ацетата октанола-2 также следует общему первому порядку, причем образуются три изомера октен-1 и цис- и транс-октен-2. Опыты с участием олефина-1 показали, что двойная связь в молекуле не мигрирует. Ранее было показано [3], что геометрические изомеры также не претерпевают взаимных превращений когда бутилацетат разбавляли цис-6утетм.-2, последний оставался в неизменном виде в конечной смеси с бутеном-1, образовавшимся в реакции. [c.80]

Броун, Ингольд и Найхольм высказали гипотезу о том, что взаимные превращения оптических и геометрических изомеров осуществляются при посредстве так называемого смещения по ребру i(edge displa ement). Схема такого смещения изображена на прилагаемом чертеже [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология