Вращение плоскости поляризации света

ПОЛЯРИМЕТРИЯ — метод физикохимического исследования, основанный на измерении вращения плоскости поляризации света оптически активными веществами. Чаще всего такими веществами являются органические соединения с асимметрическим атомом углерода. Измерения производят с помощью поляриметров — оптических приборов, в которых луч света последовательно проходит через систему двух поляризующих призм. Благодаря пропорциональности, существующей между углом вращения и концентрацией оптически активного вешества, поляриметрические измерения используют для количественного определения оптически активного вещества. П. является основным методом контроля в сахарной промышленности по величине угла вращения определяют содержание сахара в растворе. Методы П. используются также для анализа эфирных масел, алкалоидов, антибиотиков и др. Большое значение имеет поляриметрический метод исследования в органической химии, где на основании определения знака и величины вращения плоскости поляризации можно судить о химическом строении и пространственной конфигурации соединения, делать выводы о механизме реакций и др. Для этого в последнее время особенно успешно используется спектрополяри-метрия. [c.201]

Гд0 а — угол вращения плоскости поляризации света (зависящий от температуры и длины волны света) V — так называемая постоянная Верде, являю- [c.429]

Поляриметрия — это метод измерения величины вращения плоскости поляризации света при прохождении его через оптически активные вещества. Найденное оптическое вращение пересчитывают в удельное или молекулярное вращение. [c.258]

Эксперименты на пикосекундной временной шкале и более короткой требуют других подходов. Световая вспышка, вызывающая возбуждение или фотолиз молекул исследуемого вещества, генерируется лазером с пассивной синхронизацией мод, оснащенным системой выделения одиночного импульса из цуга. Хотя пикосекундная импульсная спектроскопия опирается на методику двух вспышек — возбуждающей и зондирую -щей,— импульс зондирующего света обычно получается за счет преобразования части света возбуждающей вспышки, а необходимая короткая временная задержка легко достигается благодаря конечной скорости света. Зондирующий световой пучок направляется по варьируемому более длинному оптическому пути. Для абсорбционных экспериментов спектр этого излучения может быть уширен (например, ССЬ преобразует малую часть излучения лазера на неодимовом стекле с длиной волны 1060 нм в излучение в широком спектральном диапазоне). Для других диагностических методик, например КАСКР, это излучение может быть преобразовано в излучение другой частоты. Существует также ряд специализированных методик для изучения испускания света в пикосекундном диапазоне. Одна из них связана с электронным вариантом стрик-камеры. Для регистрации временной зависимости интенсивности сфокусированного пучка или светового пятна в механическом варианте стрик-камеры используется быстро движущаяся фотопленка. В электронном варианте изображение вначале попадает на фотокатод специального фотоумножителя типа передающей телевизионной трубки. Под действием линейно изменяющегося напряжения, прилагаемого к пластинам внутри трубки, образующиеся фотоэлектроны отклоняются тем сильнее, чем позже они вылетели из фотокатода. Для регистрации мест попадания отклоненных электронов может использоваться фосфоресцирующий экран с относительно длинным послесвечением, изображение на котором фотографируется или преобразуется с помощью электроники для последующего анализа. Этот метод носит название электронно-оптической хроноскопии. В альтернативном методе для изучения флуоресценции с пикосекундным временным разрешением Используется затвор, основанный на эффекте Керра (вращение плоскости поляризации света в электрическом поле), индуцируемом открывающим лазерным импульсом. В еще одном методе (флуоресцентная корреляционная спектроскопия) часть света возбуждающего импульса проходит через оптическую линию задержки и смешивается с испускаемой флуоресценцией в нелинейном кристалле (см. конец разд. 7.2.3), давая на выходе [c.203]

Хиральные соединения отличаются друг от друга но своему действию на плоскополяризованный свет. С примером такого явления мы столкнулись в разд. 23.4, где рассматривалась изомерия координационных соединений. Допустим, что пучок поляризованного света проходит через раствор, содержащий хиральное вещество, например аланин (схема установки изображена на рис. 23.14). Раствор одного энантиомера вызывает вращение плоскости поляризации в одном направлении, а раствор другого энантиомера - в противоположном направлении. В каждом случае угол вращения пропорционален концентрации раствора и длине кюветы с раствором. Раствор, содержащий равные концентрации двух энантиомеров, называется рацемической смесью и не вызывает вращения плоскости поляризации света. Энантиомеры хирального вещества часто называют оптическими изомерами, так как они оказывают действие на поляризованный свет. [c.445]

Аналитические признаки — такие свойства анализируемого вещества или продуктов его превращения, которые позволяют судить о наличии в нем тех или иных компонентов. Характерные аналитические признаки — цвет, запах, угол вращения плоскости поляризации света, радиоактивность, способность к взаимодействию электромагнитным излучением (например, наличие характеристических полос в ИК-спектрах поглощения или максимумов в спектрах поглощения в видимой и УФ-области спектра) и др. [c.13]

Создание бутлеровской теории химического строения органических соединений позволило объяснить большинство случаев изомерии. Стало ясно, что они являются результатом различий в химическом строении при одинаковом составе молекул. Однако все же встречались случаи изомерии, которые не поддавались истолкованию и с этих позиций. Это было известное еще с начала XIX в. существование пар оптических антиподов — веществ, полностью совпадающих друг с другом по всем физико-химическим свойствам, но имеющих противоположный знак вращения плоскости поляризации света. Из числа таких оптически активных веществ в то время были известны, например, винная и молочная кислоты, амиловый спирт, терпены, сахара и др. Не находили объяснения также и различия физико-химических свойств у некоторых пар непредельных соединений, которые, по всем данным, имели одинаковое химиче- [c.33]

Различают физические и физико-химические методы анализа. Физические методы основаны на измерении какого-либо физического свойства вещества. Например, в рефрактометрии измеряют светопреломление анализируемого вещества, в поляриметрии — угол вращения плоскости поляризации света. В физико-химических методах анализа измеряют светопоглощение, величину тока, потенциала, люминесценцию, наблюдаемые в результате химических реакций в растворах. [c.448]

При стоянии свежеприготовленных растворов а или Р- глюкозы в них накапливается второй изомер и постепенно устанавливается равновесие между этими стереоизомерами. При этом удельное вращение плоскости поляризации света изменяется (при 20 С для -глюкозы + ПО, 1° и для Р-глюкозы + 19,3°, для смеси (+52,5°). Это превращение ускоряется в присутствии кислот и особенно оснований. [c.360]

Молочная кислота существует в трех формах. Правовращающий изомер характеризуется удельным вращением плоскости поляризации света [alo +3,82" (10-процентный водный раствор), представляет собой кристаллы (темп. пл. 25—26 С). Впрочем, в кристаллическом виде ее получить трудно, чаще всего из-за следов примесей она существует в жидком виде. Именно правовращающий изомер содержится в мышеч.чом соке, в свое время его называли мясомолочной кислотой . Левовращающая молочная кислота совершенно неотличима по свойствам от правовращающей формы, за исключением знака вращения [alo —3,82°. Оптически неактивная молочная кислота ( молочная кислота брожения ) — кристаллическое вещество (темп. пл. 18 "С), обычно она тоже известна в виде густого сиропа, смешивающегося с водой во всех отношениях. Характерное ее отличие — отсутствие оптического вращения. Исследования показали, что отсутствие оптического вращения у молочной кислоты брожения — результат того, что она состоит из смеси одинаковых количеств право- и левовращающей форм, или, как говорят, из смеси двух оптических антиподов. [c.263]

Термин инвертированный сахар связан с тем, что вращение плоскости поляризации света смесью глюкозы и фруктозы происходит в противоположном направлении, т. е. инвертировано, по сравнению с направлением вращения раствора сахарозы. [c.456]

Рис. 43. Изменение угла вращения плоскости поляризации света раствором - карвона в ходе его превращения в оксим (по данным Стем-пеля и Шеффеля)

Как уже указывалось, химические свойства зеркальных изомеров совершенно одинаковы. Они отличаются друг от друга только симметрией (точнее, асимметрией) кристаллов и направлением вращения плоскости поляризации света. [c.57]

Из (У.14) видно, что к зависит не от самих величин [А], [А],, нли [Ву], [Ву]оо,аот их соотношений, и поэтому для определения констант скорости могут использоваться не только концентрации, но и любые пропорциональные им величины, например парциальные давления, оптическая плотность, вращение плоскости поляризации света и т. п. [c.155]

Эквимолярная смесь двух антиподов называется рацемической формой, рацемической модификацией или просто рацематом. Для рацемической формы характерно то, что она не проявляет оптической активности. Это обусловлено точной компенсацией вращений, вызванных двумя антиподами, так что полное вращение плоскости поляризации света равно нулю. Для рацематов в твердой фазе (в отличие от жидкой и газовой фаз или растворов) различают три формы, а именно рацемическую смесь, рацемическое соединение и рацемический твердый раствор. Рацемическая смесь состоит из индивидуальных кристаллов как левовращающего, так и правовращающего антиподов, кристаллы рацемического соединения содержат одинаковое количество обоих антиподов, а кристаллы рацемического твердого раствора — разное их количество. Во всех случаях суммарные количества правовращающего и левовращающего компонентов рацемата одинаковы. [c.88]

Скорость реакции может быть изучена без катализатора и с катализатором и определена по изменению угла вращения плоскости поляризации света при помощи поляриметра. [c.361]

Однако в экспериментах по вращению плоскости поляризации света часто используют зависимость угла вращения а от длины волны света Я. Используя соотношение XV —с, имеем для а [c.179]

В поляриметре пользуются монохроматическим светом, применяя светофильтр 2. При внесении трубки 4 с оптически деятельным раствором плоскость поляризации пучка света, падающего на поляризатор, поворачивается на определенный угол скрещенная призма уже не будет гасить проходящий свет, и равная освещенность поля нарушается. Вращением анализатора добиваются восстановления равной освещенности. Угол поворота анализатора отвечает углу вращения плоскости поляризации света а раствора. Он отсчитывается по лимбу 6 (шкале) и нониусу 7 (см. рис. 50,6) с точностью до 0,1°. Число целых градусов определяют по последнему делению основной шкалы лимба слева от нуля нониуса. Десятые доли определяют на правой части шкалы нониуса по делению, которое совпадает с каким-либо делением шкалы лимба. [c.229]

Для описания структуры кетоз применяются те же правила, что и для альдоз. Здесь следует еще раз напомнить упоминавшееся ранее общее правило (разд. 4.4.3.4) принадлежность моносахаридов к о- или ь-ряду определяется конфигурацией хирального атома углерода с наибольшим порядковым номером и не имеет отношения к вращению плоскости поляризации света соединением. [c.204]

Оптические изомеры отличаются друг от друга только симметрией кристаллов и направлением вращения плоскости поляризации света. [c.257]

Знак, стоящий в скобках между стереохимическим символом и названием, указывает знак вращения плоскости поляризации света данным веществом. [c.297]

При проведении реакции в присутствии большого избытка гидроксиламина концентрация последнего практически постоянна и реакция протекает по закону реакции первого порядка. -Карвон и продукт его превращения оксим имеют асимметрический атом углерода и, следовательно, оптически активны, причем нх удельное вращение различно. Поэтому за ходом реакции можно следить по изменению угла а вращения плоскости поляризации света раствором, в котором происходит реакция. Поскольку вращение, обусловленное каждым из оптически активных компонентов, пропорционально их концентрации, то применима формула (IV.22) которая в рассматриваемом случае имеет вид [c.195]

Часто скорость реакции определяют путем измерений каких-либо физических свойств, зависящих от концентрации, например теплопроводности газовых смесей, угла вращения плоскости поляризации света в растворах, электропроводности и пр. [c.320]

Вращение плоскости поляризации света при прохождении через оптически активное вещество [c.290]

К числу физических измерений, часто используемых при кинетических исследованиях, относятся оптические измерения, например вращения плоскости поляризации света раствором (при условии, что реагенты и продукты обладают различной способностью вращать эту плоскость), изменения показателя преломления раствора, его окраски или спектра поглощения. Наиболее распространенные электрические методы включают измерения электропроводности раствора (что особенно удобно, если реакция сопровождается образованием или поглощением ионов), измерения напря- [c.359]

Можно, например, помещая реакционную смесь в термостат, следить за ходом реакции по выделению или, наоборот, поглощению газа, наблюдая изменение давления во времени. В других случаях можно также регистрировать изменение во времени показателя преломления, электрической проводимости или вращения плоскости поляризации света (если продукты оптически активны). Если соединения, образующиеся в ходе реакции, поглощают некоторые излучения, то пользуются спектроскопией в инфракрасной, видимой и ультрафиолетовой областях. В этом случае интенсивность поглощения зависит от концентрации соединений. [c.124]

Оптические изомеры с равной, но противоположной по знаку величиной вращения плоскости поляризации света называются оптическими антиподами они обозначаются знаками -I- (вращение вправо) и [c.92]

Величина угла вращения плоскости поляризации света зависит от температуры, длины волны поляризованного света, от природы растворителя. Она прямо пропорциональна толщине слоя и в большинстве случаев прямо пропорциональна концентрации. [c.157]

Один из асимметрических атомов углерода в ее молекуле связан с гидроксилом, другой—с хлором. Поэтому каждый из них должен вызывать вращение плоскости поляризации света на неодинаковую величину. [c.299]

Физические методы анализа. Определение состава самых ра,знооб-разных веществ можно осуществить, не прибегая к химическим или элекгрохимическим реакциям (см. книга 2, Введение , 3). Такого рода методы определения основываются на изучении физических свойств илп измерении физических констант исследуемого вещества, например эмиссионных спектров поглощения, электро- или теплопроводности, потенциала электрода, погруженного в раствор, диэлектрической проницаемости, вращения плоскости поляризации света, показателя преломления, флуоресценции, ядерного магнитного резонанса, радиоактивности и т. п. [c.17]

Удельное вращение плоскости поляризации света [а] выражается в угловых градусах. Приводится для -линии натрия при температуре (в С), указанной верхним индексом при численном значении угла вращения. Знаки + и — перед этим значением обозначают соответственно правое (т. е. по часовой стрелке) нли левое (против часовой стрелки) вращение затем в скобках обычно указаны концентрация оптически активного вещества (в г па 100 мл растворителя или в %) и растворитель, в котором проводилось определение (если растворитель не обозначен — определение проводилось в воде). [c.120]

Измерить скорость химической реакции можно, найдя концентрации реагирующих веществ в разные моменты времени с помощью химического анализа или иследова-нием какого-либо свойства системы, зависящего от концентрации. Это может быть спектр поглощения, давление, показатель преломления, вращение плоскости поляризации света, электропроводность, pH раствора и т. п. Необходимо, чтобы концентрации мало изменялись за время проведения анализа нли измерения. [c.60]

Уравнение Друде и более точные уравнения (УП1.26, а) и (VIII.26, б) -не описывают вращение плоскости поляризации света в области поглощения, так как согласно этим уравнениям при v-vvf i или k- kki должно на- [c.185]

Kundt эффект Кундта, вращение плоскости поляризации света некото-)ыми веществами в магнитном поле evel(l)ing эффект выравнивания силы кислот, образование равных концентраций ионов гидроксония при растворении эквивалентных количеств очень сильных кислот в равных объёмах воды [c.163]

Реже применяют метод поляриметриа, основанный на измерении вращения плоскости поляризации света (контроль производства в некоторых отраслях пищевой промышленности). [c.19]

Устройство простейшего, так называемого полутеневого, поляриметра показано на.рис. 18. Луч света от осветителя 1 попадает на неподвижно укрепленную призму Николя 2 (поляризатор) и выходит из нее в виде поляризованного луча. Затем он попадает на вторую призму Николя 3 (так называемый анализатор), которую можно вращать с помощью рукоятки 4, и далее, через лупу 5, в глаз наблюдателя. Прибор устроен таким образом, что если между поляризатором и анализатором луч не проходит через вещество, обладающее оптической активностью, то анализатор должен стоять на положении О, и при этом наблюдатель видит через лупу поле, разделенное на две половины, освещенные одинаково ярко. Есл1 же между поляризатором и анализатором помещена длинная стеклянная трубка 6, наполненная оптически активным веществом, то при прохождении через него света плоскость поляризации этого света изменяется на некоторый угол, и одна из половин поля зрения становится более яркой. Тогда поворачивают анализатор 2 таким образом, чтобы обе половины поля зрения снова стали одинаково яркими. Угол поворота анализатора (определенный по круговой шкале 7) указывает величину угла вращения плоскости поляризации света при прохождении через исследуемое вещество, т. е. величину оптической активности этого вещества. [c.156]

Типы призм (рис. 59). Наиболее распространена трехгранная призма с преломляющим углом, близким к 60°. Обычно такие призмы изготовляют из одного куска. Призмы из кристаллического юзарца (призма Корню) делают составными для компенсации двойного лучепреломления и вращения плоскости поляризации света — явлений, [c.87]

Для измерения угла вращения плоскости поляризации света пользуются специальными оптическими приборами — поляримет- [c.228]

Иногда может иметь место зеркальная изомерия. Как видно из рис. Х1У-17, этот вид пространственной изомерии характеризуется тем, что оба изомера — в данном случае производные комплексного аниона [Сг(С204)з] — представляют собой как бы предмет и его зеркальное изображение (подобно правой и левой руке) и никаким вращением не могут быть совмещены друг с другом. По большинству физических и химических свойств зеркальные изомеры неотличимы друг от друга. Однако различие резко проявляется в отношении одного из оптических свойств — вращения плоскости поляризации света. Следует [c.465]

Краткий химический справочник Ч.1 (1978) -- [ c.120 , c.123 , c.124 , c.125 , c.126 , c.127 , c.128 , c.129 , c.130 , c.131 , c.132 , c.133 , c.134 , c.135 , c.136 , c.137 , c.138 , c.139 , c.140 , c.141 , c.142 , c.143 , c.144 , c.145 , c.146 , c.147 , c.148 , c.149 , c.150 , c.151 , c.152 , c.153 , c.154 , c.155 , c.156 , c.157 , c.158 , c.159 , c.160 , c.161 , c.162 , c.163 , c.164 , c.165 , c.166 , c.167 , c.168 , c.169 , c.170 , c.171 ]

Краткий химический справочник Издание 2 (1978) -- [ c.120 , c.123 , c.202 ]

Краткий химический справочник (1977) -- [ c.118 , c.121 , c.199 ]

Физическая химия (1967) -- [ c.539 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология