Реакция активных атомов водорода

Значительная часть серу- и фосфорсодержащих присадок является производными эфиров дитиофосфорных кислот в основе получения этих эфиров лежат реакции сульфида фосфора (V) со спиртами, алкилфенолами, аминами, кислотами, т. е. с соединениями, содержащими активный атом водорода [c.45]

В отношении промышленного использования важнейшей реакцией этого типа является синтез акриловой кислоты и ее производных из ацетилена [32, 113]. Реакция ацетилена с карбонилом никеля и водной соляной кислотой при 45—50° приводит к образованию акриловой кислоты. В присутствии других соединений, содержащих активный атом водорода, например спиртов, аминов и т. д., получаются соответствующие производные акриловой кислоты. Синтез этилового эфира акриловой кислоты этим методом можно представить уравнением [c.56]

МАННИХА РЕАКЦИЯ, аминометплированив соед., содержащих активный атом водорода у атома углерода, действием формальдегида и КИ.з (или аминов) с образованием оснований, на.з. основаниями Манниха [c.311]

Альдегиды и кетоны, содержащие активный атом водорода в а-положении к карбонильной группе, при нагревании с этиленциангидрином в присутствии основного катализатора и в среде растворителя, с которым может быть отогнана выделяющаяся при реакции вода, реагируют по следующей схеме [c.587]

Из приведенного выше материала вполне очевидны перспективы использования межфазного катализа в реакциях конденсации карбонильных соединений с разнообразными компонентами, содержащими активный атом водорода. [c.128]

В результате первых двух реакций адсорбированный атом водорода возвращается в газовую фазу в виде активного центра ОН. Таким образом, адсорбированный атом продолжает реакционную цепь в тех случаях, когда образующийся радикал НОз-вступает в реакцию с Н. Очевидно, что чем больше атомного водорода в объеме, тем большая доля радикалов НОг- вступит в реакцию с Н, а это значит, что эффективность гетерогенного обрыва цепей зависит от концентрации атомного водорода. Действительно, из этой реакционной схемы следует, что суммарная константа скорости гибели атомов Н на поверхности равна [c.428]

Ненасыщенное карбонильное соединений Соединение, содержащее активный атом водорода Конденсирующий агент Продукт реакции Выход. "/о Лите- ратура [c.198]

Основное условие проведения реакции Гриньяра — чистота прибора и тщательная очистка реактивов. Особенно необходимо удалить вещества, содержащие подвижный (активный) атом водорода (прежде всего воду, кислоты, спирты). Для этого галоген- [c.258]

Каталитическая активность. Диазоалканы, в частности Ф., катализируют конденсацию соединений, содержащих активный атом водорода, например метилсалицилата (1), с изоцианатами и изотио-цианатами. Первоначально образующийся аддукт (2) подвергается циклизации в (3). Скорость катализируемой реакции прямо пропорциональна подвижности активного протона. Каталитический эффект объясняется образованием комплекса диазоалкан — субстрат. 4. ОН [c.489]

После завершения реакции реакционную смесь обрабатывают растворителем, в котором ПВХ не растворяется. В качестве таких растворителей используют алифатические или ароматические углеводороды — гексан, гептан, бензол или соединения, содержащие активный атом водорода — уксусную кислоту или низшие спирты (метанол, этанол). Метанол как растворитель обладает в данном случае рядом преимуществ благодаря его способности смешиваться с хлорбензолом, дезактивировать алкилалюминий, растворяться в воде, а также благодаря его низкой температуре кипения. [c.241]

Замещенные мочевины, подобно уретанам, вступают в реакции с соединениями, содержащими активный атом водорода. Хотя в этом случае, как и при реакции уретанов, имеет место разложение, все же превалирует присоединение к карбонильной группе аналогично реакциям переэтерификации [187, 247, 309]. [c.396]

Основываясь на реакции разложения магнийорганических соединений веществами, содержащими активный атом водорода, Л. Чугаев в 1902 г. впервые предложил метод качественного определения гидроксильных групп, который был в дальнейшем особенно подробно и обстоятельно разработан [c.11]

Взаимодействие ацетилена с карбоновыми кислотами является одним из примеров реакций ацетилена с соединениями, содержащими активный атом водорода. Поскольку в этих реакциях, имеющих общий характер, образуются винильные соединения, такой тип реакции называется винили-рованием. [c.136]

Реакции теломеризации представляют собой особый тип полимеризации, когда полимеризующиеся молекулы внедряются между частями какой-то исходной молекулы, создавая новый тип полимеров. Эта реакция характерна для многих органических соединений, содержащих активный атом водорода или атомы галогена. Л. Роланд и Л. Ричардс [79] нашли, что при полимеризации этилена в присутствии поливинилацетата при повышенном давлении и температуре под действием перекиси этила образуется продукт, который содержит полиэтиленовые боковые цепи, заменяющие атомы водорода или ацетильные группы, в результате следующих реакций [c.644]

В молекуле спирта один водородный атом отличается от всех остальных тем, что он может быть замещен атомом металла, например атомо.ч натрия. Как показывает опыт, свойство это обыч то присуще тем атомам водорода, которые непосредственно соединены с кислородом. В соответствии с этим установлено, что при всех реакциях, приводящих к удалению из молекулы спирта атома кислорода, исчезает также и этот активный атом водорода. Примерами таких реакций являются отнятие от спирта одной молекулы воды с образованием олефина, а также замещение гидроксильной группы галоидрм при действии на спирт галоидных соединений фосфора [c.107]

К акрилонитрилу по двойной связи могут присоединяться вещества, имеющие активный атом водорода (реакция цианэтилирования). Рассмотрите схемы взаимодействия акрилонитрила 1) с ацетоном, 2) с про-пионоБЫм альдегидом. [c.77]

При взаимодействии реакционноспособных кремнийорганиче-ских соединении с содержащими активный атом водорода фенольными соединениями образуется связь 81—О—С [19]. Реакция не ограничивается мономерными соединениями — с таким же успехом в ней могут участвовать и форполимеры. Условия подбирают таким образом, чтобы свести к минимуму аутокопденсацию фенольного и кремнийорганического комнонентов и в максимальной степени направить реакцию по пути соконденсации тем не менее полностью исключить образование блочных сополимеров обычно не удается. [c.112]

Описываемые методы синтеза полимеров в данной главе расположены, насколько это возможно, по классам полимеров полиамиды, полиуретаны, полимочевииы и т. д. Примеры специфичных полимеробразующих реакций (например, реакция содержащих активный атом водорода соединений с галоидангидрияами) разбросаны по всей главе. Обсуждение некоторых наиболее важных вопросов теории поликонденсации и миграционной полимеризации приводится перед описанием данной реакции. Непосредственно после основных синтезов включены также некоторые примеры химических реакций самих полимеров. Эти примеры подчеркивают применимость [c.78]

Эта реакция нашла практическое применение для получения аминов вз третичных алкенов и цианистого водорода. Особенно пригодны для этого такие легко доступные алкены, как изобутилен, диизобутилен и триизобу-тилен. Получаемые амины называют третичными карбинаминами они значительно менее, реакционноспособны, чем аналогичные амины с менее сильно проявляющимися пространственными затруднениями. Третичные карбин-амины взаимодействуют с окисью этилена, акрилонитрилом, алкилгалоге-видами и формальдегидом так, будто в них содержится лишь один активный атом водорода [18]. Эти амины получают при комнатной или близкой к ней температуре с применением небольшого избытка цианистого водорода но отношению к алкенам и значительного избытка серной кислоты. Гидролиз проводят разбавлением продукта реакции водой до достижения концентрации серной кислоты 30—40% и нагревом до 80—100° С. [c.237]

Восстановление нитросиедикений и сульфоокисей идет, очевидно, более сложным путем, так как в этих случаях реакция сопровождается выделением газообразного водорода. Повидимому, в процессе первоначального перенося водорода к атому язсяа или ссры образуется активный атом водорода, который далее вступает в реакцию с 1 идридом металла и выделяется в молекулярном состоннни. [c.412]

При эквимолярном соотношении двух бифункцион. компонеитов синтеза образуются линейные П. Однако получение П., не содержащих поперечных связей, не представляется возможным из-за высокой реакц. способности изоцианатной группы по отношению к любым соед. и группам, содержащим активный атом водорода (вода в компонентах и окружающей среде, уретановые группы в образующейся цепи). Поэтому т. наз. линейные П. следует рассматривать как слаборазветвленные полимеры. [c.30]

В ходе реакции протекают вторичные превращения циклогексанона (72), в которых отрывается наиболее активный атом водорода от метиленовой группы, находящейся в а-положении от кетогруппы. Образующийся при этом 2-оксо-циклогексильный радикал отрывает атом галогена от гипогалогенита, образуя соответствующий 2-галогенциклогексанон (76,77). [c.19]

Расщепление 2,5-дизамещенных тетразолов в присутствии соединений, имеющих активный атом водорода, сопровождается реакцией 1,3-присоединения к промежуточному нитрилимину и последующей перегруппировкой 1246, 323]. [c.71]

Другим примером окислительно-восстановительной реакции, которая разработана для синтетических целей, является взаимодействие перекисей с веществами, содержащими активные атомы водорода. В отсутствие ионов металлов обычно получается смесь продуктов. Однако металлические ионы, особенно ионы меди, катализируют ту реакцию, при которой активный атом водорода замещается —О—СО—К-группой. Эту реакцию открыли Караш и сотр., и она получила широкое распространение. В качестве примера [3] может служить реакция трет-бутилнадацетата с циклогексеном, катализируемая бромистой медью [c.134]

В табл. 40 приведены относительные реакционности атомов водорода в различных углеводородах по отношению к исследованным радикалам. Сюда же включены данные по реакциям в газовой фазе [5], по передаче цепи при полимеризации стирола в различных растворителях [25] и результаты исследования по отрыву атомов водорода от молекул пероксидным радикалом [26]. Константа, характеризуюш ая реакционность углеводорода, отнесена к одному активному атому водорода (в толуоле — три, в этилбен-золе — два и т. д.). Поправки на менее реакционные атомы водорода в большинстве случаев не были сделаны. Реакционность атома водорода в алкильной группе толуола принята равной единице. Как видно из табл. 40, относительные реакционности углеводородов по отношению к различным радикалам, за отдельными исключениями, близки между собой. Таким образом, в этих реакциях не обнаруживаются какие-либо специфические эффекты. Данные, помещенные в таблице, позволяют сделать следующие выводы. [c.221]

Петерсен [142] провел сравнительное изучение диссоциации различных соединений, содержащих активный атом водорода, определяя температуру, при которой блокированные алифатические диизоцианаты были способны вступать в реакцию и сшивать частично омыленную ацетилцеллюлозу (табл. Х1-26). [c.389]

Мукаяма и др. [301—303] изучали взаимодействие уретанов при 130—170° с соединениями, содержащими активный атом водорода, нанример с аминами, карбоновыми кислотами и аминосннртами, взятыми в десятикратном молярном избытке. Поскольку кинетика этой реакции -отвечает псевдопервому порядку, можно предположить, что лимитирующей стадией реакции является диссоциация уретана до соответствующего изоцианата [уравнение (Х1-128)]. Было также установлено, что скорость взаимодействия уретанов и аминов увеличивается с повышением основности амина [301]. Аналогично скорость реакции с карбоновыми кислотами увеличивается при повышении кислотности этих соединений. [c.395]

Мукаяма и др. [155, 187, 310—313] изучали реакции замещенных мочевин с дикарбоновыми кислотами при 140—160° и со спиртами нри 160—190° в присутствии большого избытка соединений, содержащих активный атом водорода. Изучалась кинетика реакции нуклеофильного присоединения жирных кислот к мочевине но выделению углекислого газа [314]. Скорость диссоциации, которая имеет первый порядок по мочевине, возрастала при увеличении кислотности растворителя. Введение сильной кислоты ускоряет или замедляет реакцию в зависимости от ее концентрации. Каталитическое действие кис.лот обусловлено соиряже- [c.396]

Основное условие проведения реакции Гриньяра — чистота прибора и тщательная очистка реактивов. Особенно необходимо удалить вещества, содержащие подвижный (активный) атом водорода (прежде всего воду, кислоты, спирты). Для этого галогенпроизвод-ное промывают несколько раз водой, сушат над хлористым кальцием и перегоняют непосредственно перед введением его в реакцию. [c.272]

В основу калориметрического метода положена способность алюминийтриалкилов, диалкилалюминийгидридов и диалкилалюминийгалогенидов быстро вступать в реакции образования комплексов с электронодонорпыми соединениями, имеющими активный атом водорода. Большинство этих реакций сильно экзотермично (10— 20 ккал моль). Освобождающееся тепло реакций можно легко зарегистрировать при условии, если эти реакции проходят практически полностью, скорость реакции велика по сравнению со скоростью титрования, и инерция скорости титрования находится в соответствии с инерцией измерения температуры. На основании проведенных исследований Гоффман и Торнов предложили использовать калориметрический метод для анализа алюминийорганических соединений. Авторы описали метод определения содержания алюминийалкилов путем калориметрического титрования аминами и спиртами с применением автоматической самопишущей аппаратуры [96]. В основе определения лежат реакции образования молекулярных соединений с эфирами и третичными аминами, а также реакции сольволиза со спиртами. Метод позволяет производить одновременное определение нескольких соединений в одном опыте. [c.145]

В реакцию вступают алифатические, алициклические, ароматические, жирнв-ароматические и гетероциклические альдегиды и кетоны, а также а,Р-непредель-ные соединения. Аналогично эфирам а-галогензамещенных кислот реагируют другие соединения, содержащие активный атом водорода а-галогенсульфоны, а-галогенкетоны, амиды а-галогенкарбоновых кислот и т. п., например [c.161]

Недавно было показано, что различные оловоорганические соединения обладают необычной каталитической активностью в реакциях изоцианатов с некоторыми типами соединений, содержащих активный атом водорода [109, 151]. Например, относительная активность лаурата дибутилолова в реакции между фе-нилизоцианатом и метанолом при 30° составляет примерно 37 ООО, в то время как активность широко применяемого для этой цели триэтиламина равна И [20]. Таким образом, оловоорганические соединения могут найти значительное применение при получении полиуретанов. [c.161]

Ассоциативный я-комплексный механизм замещения [уравнения (VH) и (Vni)] имеет сходство с обычной реакцией радикального (атом водорода) замещения, где л-связанная молекула бензола атакуется атомом водорода, возникающим при диссоциативной адсорбции воды или водорода. При диссоциативном я-комплексном механизме [уравнения (VH), (IX) и ( Х)] я-связанное ароматическое соединение реагирует с радикалом металла (активный центр). Во время этой реакции молекула поворачивается на 90° и переходит из горизонтального я-комплексного адсорбированного состояния в вертикальное сг-связанное хемосорбированное состояние. Постулированное переходное состояние для конверсии я — а-связи осуществляется, когда плоскость вращающейся молекулы бензола наклонена к поверхности катализатора приблизительно под углом 45°. Изменения электронной гибридизации в этом процессе аналогичны предложенным Мелапдером [23] для гомогенных реакций замещения. [c.101]

Цианэтилироваиие. — Одна из разновидностей реакции Михаэля заключается в присоединении вещества, содержащего активный атом водорода, к акрилонитрилу в присутствии основного катализатора. Первичные и вторичные амины сами катализируют реакцию например, смесь диэтиламина и акрилонитрила после непродолжительного нагревания и последующего стояния с почти количественным выходом превращается в -диэтиламинопропионитрил [c.567]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология