Присоединение карбенов к олефинам

ПРИСОЕДИНЕНИЕ КАРБЕНОВ К ОЛЕФИНАМ [c.613]

Относительные константы скорости присоединения карбенов к олефинам [c.15]

Присоединение карбенов к олефинам [c.185]

Рис. 12-53. Стереоспецифическое присоединение карбенов к олефинам.

Хелетропные реакции определяют как синхронные процессы, в которых образуются две а-связи, идущие к одному атому [реакции (г) и (д) рис. 4.20]. Значение этих реакций в синтетической химии гетероциклов невелико. Присоединение карбенов и нитренов к двойной связи относится к хелетропным реакциям типа (г). Присоединение карбенов к олефинам широко используется для получения циклопропанов, однако подобные процессы для гетероаналогов олефинов встречаются довольно редко. Известно несколько примеров синтезов азиридинов и тииранов, основанных на присоединении карбенов к связям =N и С = 8 (обзор см. [147]). Присоединение нитренов к олефинам используют для синтеза некоторых N-зaмe- [c.141]

В работе [60а] изучены индуцируемые светом структурные превращения аддуктов цис- и транс-бутенов-2 с 9-карбенафлуо-реном, полученным из 9-диазофлуорена. Оба аддукта образуют устойчивую по отношению к дальнейшему облучению смесь одинакового состава. Содержание ттграмс-аддукта в этой смеси в 1,74 раза больше, чем г цс-изомера. Фотохимическая изомеризация, возможно, влияет на пространственное строение и в тех случаях, когда получающиеся продукты присоединения карбенов к олефинам чувствительны к действию света. [c.108]

Первое заслуживающее внимания доказательство присоединения карбенов к олефинам с образованием циклопропанов было получено Дёрингом иГофманном 151]. Они использовали для генерирования дигалокарбенов метод Хайна (но в присутствии циклогексена или других олефинов) и смогли выделить ряд производных циклопропана. Хотя Хайн уже в то время считал, что гидролиз хлороформа при действии сильных оснований происходит по схеме 16. [c.378]