Циклопропан производные циклопропил

Дегидроциклизация олефинов Се и выше с образованием производных бензола — хорошо исследованный процесс (см. гл. VH). Что же касается циклизации пропилена в циклопропан, бутена-1 в циклобутан, пентена-1 в циклопентан, то к этим реакциям время от времени обращаются исследователи, поскольку они представляются наиболее простыми для синтеза труднодоступных циклопарафинов, особенно циклопропана и циклобутана. Превращение олефинов в циклопарафины следует рассматривать как один из видов изомеризации — кольчато- [c.214]

В противоположность этиленовым соединениям циклопропан не реагирует с озоном или с водным раствором перманганата. Различие в устойчивости трехчленного кольца и двойной связи иллюстрируется реакцией окисления перманганатом ненасыщенного производного циклопропана [c.13]

Раскрытие кольца циклопропана наблюдается также в некоторых ионных реакциях присоединения. Так, при действии брома, галогеноводородов и серной кислоты циклопропан дает соответственно 1,3-дибромциклопропан, н-пропилгалогенид и н-пропанол. Простые производные циклобутана так легко не вступают в эти реакции. Примеры электрофильного присоединения брома к циклопропанам даны ниже (уравнения 49—51). [c.160]

Одним из наиболее изученных химических превращений пиразолинов является реакция их разложения с выделением азота, которая, как правило, сопровождается образованием соответствующих циклопропанов и ненасыщенных соединений. Эта реакция используется для получения производных циклопропана, в том числе веществ природного происхождения [70-74]. [c.16]

Другим примером получения циклопропанов является реакция, открытая Бюхнером (1890) и заключающаяся в том, что а,р-ненасы-шенные карбонильные соединения присоединяют диазометан с образо" ванием пиразолинов, которые при нагревании теряют азот и превра щаются в производные циклопропана [c.8]

И не исключено, что присутствие метильной группы в соединениях (1) и (2) на самом деле влияет на протекание реакции, как это имеет место для оптически активных циклопропанов (разд. 7.1.1). На основании бирадикального механизма и методов расчета, аналогичных использованному в случае производных циклопропана и рассмотренных в разд. 7.1.1, О Нейл и Бенсон [11, 12] успешно предсказали величины аррениусовских параметров для реакций производных циклобутана. [c.208]

Как было показано в работе [34], варьирование условий реакции (табл. 3) позволяет целенаправленно получать производные пиразолинов 17а, Ь или циклопропанов 18а, Ь. Это можно объяснить протеканием реакции через промежуточный цвиттер-ион, который в полярных растворителях склонен к элиминированию молекулы азота с образованием циклопропанов (путь Ь), а в неполярном растворителе, даже при повышенной температуре, единственным направлением является путь а, т.е. циклизация в пиразолин (схема 3). При более высокой температуре и при проведении реакции в хлороформе наблюдается уменьшение содержания ммс-циклопропана, что связано, по-видимому, с изменением конформации промежуточного цвиттер-иона [35]. [c.11]

Два неовязывающих электрона в карбенах могут быть либо спаренными, либо неспаренными. Спаренные электроны дают в спектре синглет, тогда как два неспаренных электрона, как уже говорилось (разд. 5.8), дают триплет. Простой метод распознавания синглетных и триплетных частиц, разработанный Скеллом [167], основан на известной реакции присоединения карбенов по двойной связи с образованием производных циклопропана (реакция 15-49). Если к цмс-2-бутену присоединяется синглетная частица, образующийся циклопропан должен представлять собой цис-изомер, поскольку перенос двух пар элек- [c.249]

Пиразолины, которые могут образовываться не только из а, Р-непредельных альдегидов и кетонов, но также и из других типов соединений, содержащих активирующие группы у двойной связи, представляют собой полезные промежуточные продукты для ряда синтезов. При пиролизе они часто разлагаются с отщеплением азота и образованием олефинов и циклопропанов. Например, при разложении соединения LXII получают 71% олефина LXni и 5% производного циклопропана LXIV [100]. [c.487]

Синтез производных циклопропана. Способ циклизации продуктов гидроборирования аллилхлоридов был впервые описан Хау-торном и Дюпоном [7]. Основная трудность состоит в том, что из двух изомерных борпроизводных, образующихся приблизительно в равных количествах, только один превращается в циклопропан. Этого удается избея ать, если применять более избирательно действующий гидроборирующий реагент — би< -(1,2-диметилпропил-1)-боран I, 313—316, V, 123, VI, 84—86), однако при этом наблюдается конкурентная реакция отщепления хлора. [c.28]

Параллельно с изучением гидрогенолиза циклобутановых соединений исследовался тот же процесс применительно к производным циклопропана. В 1911—1912 гг. Кижнер открыл универсальный способ синтеза самых разнообразных циклопропановых углеводородов, получил ряд алкил- и арилзамещенных циклопропанов и изучил их свойства. Первым был синтезирован на основе окиси мезитила и исследован 1,1,2-триметилциклопропан [257]. Этот углеводород легко гидрировался на никеле при 150— 155° С, образуя 2,2-диметилбута1н [c.159]

Первое заслуживающее внимания доказательство присоединения карбенов к олефинам с образованием циклопропанов было получено Дёрингом иГофманном 151]. Они использовали для генерирования дигалокарбенов метод Хайна (но в присутствии циклогексена или других олефинов) и смогли выделить ряд производных циклопропана. Хотя Хайн уже в то время считал, что гидролиз хлороформа при действии сильных оснований происходит по схеме 16. [c.378]

Отсюда следует, что степень гидрогенолиза производных циклопропана будет зависеть от соотношения скорости гидрогенолиза промежуточного алкилродие-вого соединения 8 и скорости его перегруппировки в 9. Перегруппировка, однако, будет также зависеть от геометрического фактора, поскольку стадия, включающая внедрение по связи углерод — углерод в циклопропане, должна быть чувствительной к ориентации связи родий — углерод относительно плоскости цик-лопропанового кольца. Поэтому в различных случаях возможность протекания гидрогенолиза будет в большей или меньшей степени зависеть от геометрических препятствий, обусловленных структурой молекулы. [c.71]

Возможности широкого варьирования как карбенов, так н непредельных соединений, достаточно высокие выходы конечных продуктов делают эту реакцию чрезвычайно ценной для синтеза самых разнообразных производных циклопропана. Этим методом получают биологически активные вещества, синтезируют природные соединения и их аналоги, модифицируют кау-чуки и т. д. Карбеновый синтез циклопропанов — наиболее удобный путь для получения разнообразных высоконапряженных соединений, интересных с точки зрения теории химического строения. [c.20]

Отсюда вывод, что если к циклогексану через общий атом углерода присоединен малый цикл, то нормальным ненапряженным углом в этом цикле был бы угол меньше тетраэдрического. Пусть это будет спироциклогексан-циклопропан. Тогда отклонение угла в циклопропановом кольце от угла, нормального для такого производного циклопропана, будет меньше отклонения от тетраэдрического угла, и, следовательно, согласно с теорией напряжения малый цикл в спиросоединении будет устойчивее, чем в соединении с открытыми цепями. Инголд и сотрудники действительно показали [там же, стр. 10911, что кислота [c.109]

По этой же причине гранс-двузамещенные производные циклопропана, содержащие атом галогена или тозилоксигруппу, сольволизуют-ся легче, чем ч Производные [25, 26]. При этой реакции гранс-нзоме-ры дают транс- ,2-двузамещенные этилена, г ыс-изомеры — соответствующие г ас-этиленовые производные. Подобные превращения наблюдались и в ряду трехзамещенных циклопропанов [27—30]. [c.11]

Интересно отметить, что в том случае, когда при дезаминировании можно было ожидать образование ге и-замещенного производного циклопропана, последний не образуется. Вместо него образуется дизамещенный циклопропан с заместителями у соседних атомов углерода. Силвер [52], исследуя реакцию между З-метилбутиламином-1 и азотистой кислотой, не обнаружил [c.23]

Циклопропан. Бартлесон, Барк и Ланкельма [42] в 1946 г. заметили, что производные циклопропана поглощают в области частот 1026 и 866 смг . Затем были опубликованы данные Дерфера, Пиккета и Бурда [43], которые исследовали 14 различных производных циклопропана. Они нашли, что сильная поло са при 866" см- имеется не всегда, но во всех случаях наблюдается полоса при 1020—1000 СЛ1 . Единственным соединением, которое не подчиняется этому правилу, является сам циклопропан, поглощающий несколько в стороне от этой области. В спектрах 300 углеводородов другого строения данной полосы обычно не обнаруживалось. Поэтому указанные авторы считают эту полосу типичной для цикло-пропановой структуры и предполагают, что она относится к деформационным колебаниям кольца. Такая по- [c.36]

Важнейшие представители. Циклопропан получается из 1,3-дига-логенопроизводных пропана. Применяется как наркотическое средство. В технике используются карбоновые кислоты и другие производные, содержащие в радикале остаток циклопропана. Производными циклопропана являются высшие кислоты, выделенные из масел некоторых семян. [c.79]

Широкое распространение производных циклопропана в природе и их физиологическая активность побудили к широкому изучению биологической активности функционально замещенных циклопропанов, в результате чего были обнаружены другие виды активности, помимо инсектицидной и моллюскоцидной. Так, имеются указания, что циклопропилметилкарбонаты и некоторые простые эфиры циклопропилметанола обладают акарицидпым действием [144]. [c.13]

Наличие этой зависимости исключает возможность участия в реакции свободного метоксифенилкарбена [319]. Отсутствие свободного карбена при получении циклопропана из металлкарбеновых комплексов доказано проведением эксперимента с использованием хиральных соединений. Например, карбеновый комплекс. хрома 283), координированный с оптически активным (—)-(К)- метилфвнилпропилфосфином 282), при нагревании реагирует с диэтилфумаратом, в результате чего получается оптически активное производное циклопропана 284). Этот результат ясно показывает, что циклопропан образуется при переносе карбена, координированного с атомом металла, а не в виде свободного карбена [320] [c.122]

Циклопропан можно фторировать с помощью реакции с безводным фтористым водородом при комнатной или более низкой температуре, при этом получается к-пропплфторид с выходом 80% [15]. При более низких температурах основным продуктом реакции является производное изопропила. Реакция циклопропана с самим фтором или с фторидами металлов ведет к образованию продуктов деструкции, при этом не удается выделить пи одного из фторциклопронапов. Фторированрхе циклобутана почти ие исследовалось. [c.75]

Актуальность работы. В последние годы интенсивно развивается химия малых циклов, в частности азиридинов и циклопропанов. Это связано с их большим теоретическим и прикладным значением, в частности с использованием этих соединений и их производных в синтезе биологически активных веш,еств, химических средств заш,иты растений и др. Значительный интерес вызывают азиридины и циклопропаны, содержаш,ие диалкилфосфонатный фрагмент, поскольку среди них обнаружены высокоэффективные и перспективные лекарственные препараты. [c.3]

Специфический распад под ЭУ имеют галогенпроизводные циклопропана. Так, для многих алкилзамещенных 1,1-Дихлор-циклопропанов (6) максимальные пики отвечают углеводородным ионам типа (д). У несимметрично замещенных 1,1-Дихлор-циклопропанов распад, приводящий к ионам (д) может осуществляться за счет любого заместителя. Эту особенность фрагментации 1,1-дихлорциклопропанов предлагается использовать для определения положения двойной связи в олефинах, которые легко можно превратить в производные с 1,1-дихлорциклопро-пановым кольцом путем присоединения дихлоркарбена [35]. [c.124]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклопропан производные циклопропил: [c.434] [c.8] [c.439] [c.205] [c.439] [c.160] [c.271] [c.16] [c.205] [c.138] [c.46] [c.22] [c.28] [c.44] [c.85] [c.644] [c.8] [c.11] [c.139] [c.244] [c.139] [c.428] [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология