Ускорение кислотного обмена основанием

Ускорение подвижности ионов в фазе ионита и реакций ионного обмена с ростом температуры легло в основу разработанного Полянским экспрессного метода определения обменной емкости карбоксильных катионитов [1, 353]. Было установлено, что повышение температуры контактирующего 0,5 н. раствора КОН с комнатной температуры до 373 К сокращает продолжительность полной нейтрализации карбоксильных групп в катионитах с 4 до 1 ч. Несомненно, аналогичный эффект будет наблюдаться для любых слабоднссоциирующих кислотных и основных групп ионитов. Однако прн этом нужно иметь в виду, что солевые ионные формы слабоднссоциирующих кислот и оснований могут подвергаться гидролизу, который будет интенсифицироваться с ростом температуры. Влияние температуры на кинетику гидролиза солевых ионных форм ионитов достаточно подробно изучено и отражено в работах [338, 339]. По данным этих работ, гидролиз может лимитироваться как диффузионными явлениями с энергией активации около 33 кДж/моль (аммонийная форма фосфоновых групп катионита КФ-1), так и стадией химической реакции с энергией активации около 100 кДж/моль (фосфатная форма анионпта AB-i7). [c.205]

Сам факт ускорения многих протолитических реакций в дейтерированной среде хорошо известен /18,13/ и обычно объясняется большей силой оснований в "тяжелом" растворителе (при 80° 0Н -ион в HgO в 1,6 раза более сильное основание,чем 01) -ион в I2Q /И/). Допустив аналогичную возможность для реакций изотопного обмена в спиртовой среде,следовало ожидать близких величин в.и.э.р. в обменных реакциях субстратов,обнарулоивающих примерно одинаковую СН-кислотность.Эксперимент,однако,этого не подтверждает. Так,например,несмотря на совпадение численных значений рК 2-метилхиноксалина и 2-метилпиридин-N-окиси (рК = 25 /3/) в.и.э.р. при дейтерообмене зтих карбокислот различается более,чем в 2 раза. Наблюдаемые изменения величин в.и.э.р. могут быть объяснены при учете различий в механизме сольватации сравниваемых гете-роароматических молекул. [c.813]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология