Кислота кислотность в спиртовых средах

Было проведено много исследований, на основании которых предлагалось при титровании отдельных алкалоидов применять те или иные определенные индикаторы. Вопрос значительно упростился, когда был введен в качестве индикатора метиловый красный. Если посмотреть внимательно на величины pH в точке эквивалентности, приведенные в табл. 31, то станет совершенно очевидно, что метиловый красный как раз и является индикатором, наиболее удобным при титровании большинства алкалоидов. Алкалоиды, как правило, плохо растворимы в воде, и непосредственное титрование их кислотами удается осуществить только в спиртовых растворах. Но в спиртовой среде алкалоиды диссоциированы еще меньше, чем в водной, и в присутствии индикатора метилового красного, область перехода которого сдвигается в кислотную сторону, алкалоиды не могут быть оттитрованы достаточно резко. Чтобы обойти это затруднение, алкалоид в спиртовом растворе титруют кислотой до изменения желтой окраски индикатора в оранжевую, затем добавляют 3-кратный объем воды, не содержащей углекислоты, и дотитровывают принявший желтую окраску раствор снова до изменения цвета. Вполне применим как индикатор и бромфеноловый синий. С целью получения более точных данных в присутствии обоих этих индикаторов следует пользоваться свидетелями. Подробности см. [11]. Согласно германской фармакопее, индикатор метиловый красный применяется при определении содержания алкалоидов в хинной коре, корнях граната, листьях беладонны и белены, в опиуме, в корнях ипекакуаны, плодах арековой пальмы и в различных приготовленных из них фармацевтических препаратах. При анализе корней гидрастиса и экстрактов из них пользуются в качестве-индикатора метиловым оранжевым. [c.398]

Кислотно-основное кондуктометрическое титрование особенно удобно для определения сильно разбавленных кислот и оснований, смесей сильной и слабой кислот или сильного и слабого оснований, очень слабых кислот и оснований. В частности, широкое практическое применение нашло кондуктометрическое определение фенолов, двух- и трехосновных слабых кислот, в том числе салициловой, миндальной, малеиновой, щавелевой, винной, фума-ровой и др. Большое значение имеет кондуктометрическое определение алкалоидов, которые представляют собой слабые основания. Титрование в водно-спиртовой среде пикролоновой кислотой позволяет определять бруцин, стрихнин, никотин, атропин, аконитин, кокаин, морфин. [c.162]

Алкоголиз — деструкция целлюлозы в спиртовой среде в присутствии кислотного катализатора, чаще всего соляной кислоты. Продукты алкоголиза отличаются от продуктов, получающихся в результате гидролиза целлюлозы, тем, что образующиеся осколки молекулы целлюлозы содержат концевые алкилглюкозидные группы, не обладающие восставав- [c.293]

Карбоксильную группу можно регенерировать кислотным гидролизом, а обработка кислотой в спиртовой среде приводит к сложному эфиру. Для превращения карбоновых кислот в сложные эфиры использовали ра-зличные спирты. Полученные эфирные группировки не проявляют кислых свойств и не мешают нуклеофильной атаке по карбонильному центру, особенно такими частицами, как реактивы Гриньяра или [c.364]

Открытие карбоновых кислот и их производных. Карбоновые кислоты легко определить по их кислотности в водно-спиртовых средах (индикаторы) и по растворимости в щелочах (см. разд. 14, г). [c.125]

Если различия значений потенциалов полуволн карбонилсодержащих соединений в спиртовых и в диметилформамидных растворах обусловлены только различием в протонодонорных свойствах растворителей, то полярографирование этих веществ в диметилформамидных и спиртовых растворах в присутствии кислот должно было бы привести к смещению потенциалов полуволн в сторону но.ложительных нотенциалов и притом на величину, пропорциональную протонодонорным свойствам добавляемой кислоты, которые количественно выражаются константой кислотности Ка- Это обстоятельство может быть использовано для количественной характеристики кислотности таких веществ, для которых практически отсутствуют надежные методы определения силы кислоты в данной среде. [c.219]

В промышленности поливиниловый спирт получают омылением поливинилацетата минеральной кислотой (кислотный метод) или щелочью (щелочной метод), а также в спиртовой среде в присутствии каталитических количеств щелочи — щелочным алкоголизом в эмалированных реакторах с мешалкой и обратным холодильником при температуре от 20 до 60° С в зависимости от метода. [c.175]

Омыление сложноэфирных групп в щелочной водно-спиртовой среде, приводящее к отщеплению свободных жирных кислот с последующим образованием аминных мыл, к росту кислотного числа и уменьшению молекулярной массы. Процесс протекает с тем большей скоростью, чем выше температура раствора [12]. [c.114]

По такой же схеме при нагревании в спиртовой среде поли-а-хлор-акриловой кислоты происходит этерификация и образование лактонных циклов, причем содержание звеньев с лактонными группами преобладает (42%) над содержанием эфирных звеньев (36,7% [188]. Аналогичным образом при кислотном гидролизе сополимеров малеинового ангидрида [c.81]

Р0 , НРО и НгРО ). Скорость реакции обмена во многих случаях существенно зависит от pH среды. Щелочи ускоряют обмен в бихроматах, хлоратах, иодатах, но заметно тормозят обмен в хроматах, нитратах, сульфитах и тиосульфатах. В кислой среде ускорение реакции обмена наблюдается для хроматов, хлоратов, нитратов. Для органических кислородных соединений установлено, что скорость обмена кислорода карбонильной и карбоксильной групп зависит от кислотности среды. Интересно, что с увеличением силы кислоты обмен облегчается. Это можно видеть на примере уксусной, моио-хлоруксусной и трихлоруксусной кислот. Скорость обмена растет при переходе от уксусной через монохлоруксусную к трихлоруксусной кислоте. Кислород спиртовых и фенильных гидроксильных групп обычно не подвергается обмену. Однако у третичного спирта трианизолкарбинола можно обнаружить обмен, катализируемый кислотами. В сахарах обменивается только один атом кислорода. [c.374]

Константа Кг (вак) представляет собой отношение двух копстант кислотности ионов лиония и гидроксония. Это — константа процесса, происходящего в вакууме. Конечно, невозможно определить эту величину в вакууме, но можно представить несколько измененный путь переноса ионов и определить экспериментально величину К, в неводной среде нутем изучения изменения свойств неводного, например спиртового, раствора кислоты при добавлении к нему небольших количеств воды, так как это изменение свойств раствора обязано реакции обмена протона МН -f RjO Н,0 M (в среде М). При таком определении константы Кг соотношение активностей будет соотношением их не в вакууме, а в данной неводной среде, и их следует отметить звездочкой. [c.200]

Полученная по реакции соль сильного основания и слабой кислоты в водном растворе будет подвергаться гидролизу, образуя исходные вещества. Чтобы избежать гидролиза, следует реакцию нейтрализации проводить в среде органических веществ, а щелочь растворять в органическом растворителе. В качестве реактива при определении кислотности обычно применяют спиртовый раствор КОН, так как едкое кали лучше, чем едкий натр, растворяется в этиловом спирте. Для растворения анализируемого нефтепродукта подбираются вещества или смесь веществ, хорошо растворяющих углеводороды и кислые соединения, например этиловый спирт, смесь этилового спирта с бензолом, смесь этилового спирта с этиловым эфиром и др. [c.107]

В определенные виды кваса добавляют настои трав, чая, цитрусовых, а также хрена. Широко используют спиртовые настои мяты и полыни. Для создания заданной кислотности среды используют молочную, лимонную и уксусную кислоты. [c.148]

Сущность химических методов заключается в том, что исходное белковое сырье подвергают кислотному или щелочному гидролизу, очищают гидролизат от примесей, выделяют и очищают глютаминовую кислоту. Щелочной гидролиз применяется значительно реже, так как он приводит к рацемизации глютаминовой кислоты при несоблюдении строгих режимов температуры и среды В]. Кислотный гидролиз может протекать как в сернокислой, так и в солянокислой среде. При извлечении глютаминовой кислоты из отходов свеклосахарного и спиртового производств не требуется столь глубокого гидролиза, как в случае гидролиза белковых веществ. Их переработка более экономична с точки зрения расхода гидролизующих реагентов и менее длительна по времени. Недостаток химического метода заключается в том, что требуются большие затраты на очистку растворов и кристаллов глютаминовой кислоты от красящих веществ и минеральных примесей. [c.206]

Реакции замещения типаО Лэ не всегда обязаны своим возникновением спонтанному анионоидному отрыву. Нбкоторые из них возникают в результате воздействия внешнего кислотного агента на удаляемую функциональную группу. Так, по механизму происходит замещение у галоидных алкилов, которые не способны к спонтанной ионизации при реакциях в присутствии ионов AgФ или Hg Ф. Эти ионы вследствие своего электрофильного характера обеспечивают отрыв галоида. При обработке галоидопроизводных суспензией окиси серебра в водной или спиртовой среде наблюдается также образование некоторых спиртов или простых эфиров. Подобным же образом могут образоваться и сложные эфиры с помощью серебряных солей различных кислот (е) [c.236]

Опыт с выделенными вакуумной перегонкой карбоновыми кислотами (кислотное число 167,7, число омыления 203,7, эфирное число 36,0) проводился в следующих условиях. В отличие от предыдущих опытов мыло получали в спиртовой среде. При наличии в реакционной среде ntpTOB нет необходим сти в продувании воздухом для удаления образующейся воды, так как она растворяется в спирте и в 1альнейшем не препятствует реакции. По окончании реакции образования щелочных солей реакционная смесь нагревалась до 170°С при этом спирт, испаряясь, улавливался в конденсаторе и таким образом удалялся из реакционной зоны. При указанной температуре по порциям подавался дихлорэтан с небольшим избо1тком. В конце реакции после удаления избытка дихлорэтана в реакционную смесь прибавляли небольшое количество воды, и содержимое обрабатывали бензином. После нейтрализации п соответствующей обработки целевой продукт имел следующие показатели кислотное число 1,5, число омыления 183,1, эфирное число 181,6. [c.188]

Из данных этих таблиц видно, что в условиях проведенных опытов смесь этиловых эфиров высокомолекулярных кислот получается с выходом от 79 до 839ь. Перегоняемая при 4 мм остаточного давления часть эфиров составляет около 60% но отношению ко всей смеси. Резкое сокращение кислотного числа и соответственное увеличение эфирного числа показывают, что реакция протекает достаточно хорошо. Спиртовая среда более благоприятствует как протеканию реакции и обработке целевого продукта, так и улучшению качества полученных этиловых эфиров. Отношение спирта к кислотам 1 1 полностью обеспечивает нормальное протекание реакции. По мере разбавления реакционной среды водой результаты реакции ухудшаются. В водной среде реакция, протекает хуже, и получеиные продукты имеют неудовлетворительные физико-химические показатели. Сказанное полностью соответствует даннььм таблицы 65 для смеси кислот оксипродукта, полученного с марганцем. [c.195]

Большая стереоспецифичпость восстановления наблюдалась при восстановлении 2-фенил-2-хлорпропионовой кислоты в этаноле в уксуснокислой среде полученная 2-фенилпропионовая кислота имела обращенную конфигурацию (обращение на 77—92%) [392, 393]. В то же время найдено, что дебромирование (-]-)-5-1-бром-1-метил-2,2-дифенилциклопропана при электровосстановлении на ртути в ацетонитриле на фоне бромида тетраэтиламмония идет с сохранением конфигурации на 63%, так же как и дебромирование литием (сохранение конфигурации на 73%) или магнием (сохранение на 56—59%) [394]. Несколько меньшая степень сохранения конфигурации — 21 % найдена при электровосстановлении 1-бром-2-метил-2,2-дифепилциклопропана в спиртовых средах. В зависимости от кислотности среды восстановление 1-бром- [c.50]

Для достижения конверсии 70—99% проводили длительный гидролиз смолы при 190° в 25%-ном спиртовом растворе КОН в водной среде конверсия значительно меньше (20— 50%). Устойчивость диэфиров фосфоновой кислоты в щелочных средах растет с увеличением алкоксильного радикала в противоположность диэфирам фенилфосфоновой кислоты, что объясняется увеличением гидрофобности смолы при переходе к высшим эфирам. В случае кислотного гидролиза получают катиониты с группами дифункциональной фосфоновой кислоты. [c.97]

Кислотный или щелочной гидролиз часто применяется для расщепления сложноэфирных, амидных, сульфонамидных и некоторых других связей в молекулах азокрасителей. В зависимости от растворимости красителя и прочности связи реакцию проводят в водной или спиртовой среде или в запаянных ампулах при высокой температуре. Необходимо строго контролировать условия реакции, поскольку может иметь место дальнейшая деструкция, например расщепление азосвязи, раскрытие гетероколец или другие превращения. Широко изучено действие минеральных кислот на азосоединения [40—42]. [c.303]

Методы определения жирных кислот по образованию комплекса гидроксамовой кислоты с хлорным железом, медных солей с нитратом меди, хлороформные растворы которых окрашены в голубой цвет (Ю. В. Дюжева, 1960), не могли быть применены для определения исследуемых нами кислот ввиду их нерастворимости в водной и спиртовой средах. Ф. Файгль указывает на возможность обнаружения кислотных соединений йодид-йодатной смесью. Неорганические и органические соединения кислотного характера выделяют йод из бесцветного раствора, содержащего йодид и йодат. [c.24]

При проведении описанных процессов в спиртовой среде (метиловый, изобутило вый спирт) эти взаимодействия не протекают ввиду образования соответствующих уретановых групп и значительно более сильно выраженных основных свойств алкоксидного иона (КО ) по сравнению с галогенимидным ионом. При кислотном гидролизе эти уретановые группы также превращаются в аминогруппы. Реакции этого типа проводились с сополимером стирола и имида малеиновой кислоты. В этом случае вследствие значительного гидролиза содержание звеньев с карбоксильными группами (75%) превышает содержание звеньев с аминогруппами (20—25%) [203]. [c.87]

Определение кислотности проводилось титрованием навески (2—3 г) диэтилфталата в спиртовой среде спиртовым 0,1 н. раствором КОН в присутствии фенолфталеина. Среяняя кислотность 0,07—0,08%, считая на фталевую кислоту. [c.312]

В этой реакции пероксид разлагается, давая радикал, который отрывает водород от РН образующийся при этом радикал К- димеризуется. Для реакции используют диалкил- и диацилпероксиды, а также реактив Фентона (см. реакцию 14-5). Реакция не носит общего характера, но в некоторых случаях выходы вполне приемлемые. Среди положений, по которым может идти реакция сочетания, следует в первую очередь назвать третичный атом углерода [230], а также а-положение к фенильной группе (особенно, если присутствует еще а-алкильная или а-хлорогрупны) [23П, к простой эфирной [232], карбонильной [233], циано- [234], диалкиламино- [235] илп сложноэфирной карбоксильной группам, в последнем случае кислотной или спиртовой составляющих стороны кислоты, либо со стороны спирта [236]. [c.93]

Возможные ошибки при определении pH колориметрическим методом. Неточности определения pH могут зависеть от солевой ошибки, обусловленной высокой концентрацией солей в растворе, изменяющей растворимость и диссоциацию индикатора от белковой ошибки, связанной с наличием в растворах белковых веществ (кровь, плазма и др.), так как белки, обладающие амфотерными свойствами, взаимодействуют с кислотными и основными индикаторами, а также адсорбируют индикатор (при этом происходит изменеиие общей концентрации его в испытуемом растворе) от индикаторной ошибки, связанной с добавлением значительных количеств индикаторов, которые, являясь слабыми кислотами или основаниями, сами могут, особенно в незабуференных растворах, изменять значение pH от спиртовой ошибки, так как исследуемые растворы, содержащие спирт или другие органические растворители, могут изменять растворимость и степень диссоциации самих индикаторов от температурной ошибки, зависящей от изменения константы диссоциации индикатора при колебаниях температуры в средах, подлежащих определению pH так, например, п-нитро-фенол имеет при 0°С р/С=7,30, а при 50° С р/(=6,81. [c.89]

Разделите ее теперь на кислотную и спиртовую часть. Остаток кислоты R— здесь СНз— остаток спирта R — = СН3СН2СН2—. Составьте из этих частей правильное название сложного эфира и вы найдете ответ. Вернитесь и посмотрите, есть ли такой ответ среди предложенных вам на выбор. [c.173]

В большинстве случаев раздельное извлечение карбоновых кислот (включая окси-, альдегидо- и кетокислоты) и фенолов из смесей органических веществ основано иа различии в их кислотности. Несмотря на то что карбоновые кислоты являются слабыми, они все же сильнее угольной кислоты, и поэтому, взаимодействуя с бикарбонатами и карбонатами щелоч1Ш1Х металлов, вытесняют ее. Фенолы не способны вытеснять угольную кислоту из ее солей и переходят в феноляты лишь в щелочных средах. Соли карбоновых кислот и феноляты в отличие от свободных кислот и фенолов практически нерастворимы в углеводородах и серном эфире [1], но хорошо растворимы в водно-спиртовых и водных средах. Поэтому карбоновые кислоты удается извлечь из их смесей с углеводородами экстракцией водным раствором соды. К- Бауер [2] указывает, что в растворах карбонатов щелочных металлов фенолы нерастворимы. Этот взгляд разделяют и другие исследователи [31. Изучая возможность селективного извлечения карбоновых кислот из продуктов окисления, содержащих фенолы, 10%-ным раствором карбоната натрия, Н. И. Черпожуков и С. Э. Крейн [4] иришли к выводу, что в условиях анализа увлечение фенолов содой настолько незначительно, что не может отражаться на точности результатов. Однако в литературе есть и противоположные указания. Ф. Фишер [5] наблюдал образование фенолятов при кипячении фенолов с раствором соды. Вайбель 6] рекомендует применять бикарбонат, отмечая, что большинство кислот растворимо в 5%-ном растворе бикарбоната натрия, между тем как другие растворимые в щелочах соединения в раствор не переходят за исключением тех, которые растворимы в воде. [c.206]

При определении кислотного числа в окрашенных жирах, когда трудно заметить изменение окраски фенолфталеина, титруют с 1 %-ным спиртовым раствором тимолфталеина, который в кислой среде бесцветен, а в щелочной становится голубым, в темных жирах — голубовато-зеленым или грязно-зеленым. В жирах сильно окрашенных и с высокой кислотностью КЧ определяют следующим образом 3—5 г жира р13Створяют в 30—50 мл нейтральной спирто-эфирной смеси (1 1), прибавляют в колбу 10%-ного (нейтрального) раствора ВаС12 (для осаждения жирных кислот и некоторых окрашенных продуктов), [c.183]

Интересный метод разработан [473] для определения ангидридов и хлорангидрндов в присутствии неорганических и органических кислот. Неорганическую кислоту определяют титрованием в среде диоксана затем раствор нагревают с этиловым спиртом и хлорангидрид определяют титрованием выделившейся соляной кислоты. Содержание органической кислоты определяют по разности после определения общей кислотности. При анализе смеси ангидрида и органической кислоты исследуемое вещество титруют в среде диоксана спиртовым раствором метилата натрия, причем ангидрид титруется как одноосновная кислота. Другую часть раствора нагревают с пиридином и титруют раствором гидроокиси триметилбензиламмония в присутствии тимолового синего, причем ангидрид титруется как двухосновная кислота. Из двух титрований вычисляют содержание ангидрида и кислоты. Определение ангидридов в присутствии кислот описано и в других работах [474]. [c.137]

Гетеролитическое расщепление сложного эфира может протекать либо по связи ацнл —кислород, либо по связи алкил—кислород расщепление может быть мономолекулярным или бимолекулярным н протекать с участием основания типа гндроксил-нона, действующего на сложный эфир (в щелочной среде) или на его сопряженную кислоту (в кислом растворе). Таким образом, существует целых восемь возможных механизмов. Из них оба бимолекулярных механизма с расщеплением по связи ацил — кислород отнюдь не носят общего характера. Мономолекулярное ацильное расщепление н бимолекулярное алкильное расщепление встречаются редко. Оба люномолекулярных механизма с расщеплением связи алкил —кислород встречаются при гидролизе тех эфиров некоторых спиртов, которые легко образуют ионы карбония. Дэвис и Кеньон [26] недавно описали условия, в которых протекает гетеролитическое расщепление связи алкил — кислород. Они считают, что гетеро-литическому расщеплению благоприятствуют а) слабо выраженный нуклеофильный характер любого атакующего реагента, т. е. отсутствие сильных оснований б) спиртовая группа, легко отдающая электроны атому кислорода, связанному с алкильной группой, н в) ацильная группа, сильно притягивающая электроны. Следовательно, механизмы Ланс и Вдп,. реализуются б слабоосновных или кислотных растворах при гидролизе эфиров спиртов типа бензгидрола и а-метилаллилового спирта. Для замещенных аллило-вых спиртов в слабощелочной среде протекает частичная перегруппировка в аналогичных условиях прн гидролизе эфира оптически активного спирта имеет место рацемизация. Эти и другие наблюдения подтверждают тот факт, что скорость-определяющей стадией реакции является [c.68]