Тетрагональное искажение структур

При проявлении донорно-акцепторного взаимодействия возникают полиэдры обычно с искаженной структурой. Так, яр -гибридному состоянию атомов (при к. ч. 6) отвечает полиэдр в виде искаженного октаэдра, а ярМ -гибридному (при к. ч. 5) — искаженная тетрагональная пирамида. [c.427]

Элементы И1В-подгруппы не подчиняются правилу Юм-Розери. Для элементов этой подгруппы наблюдается наибольшее разнообразие структурных типов из всех подгрупп периодической системы. Так, алюминий и таллий имеют простые симметричные структуры, характерные для металлов. Индий обладает тетрагонально искаженной структурой на основе кубической плотной упаковки. Галлий—один из двух металлов, кристаллизующихся в сравнительно мало симметричной ромбической сингонии и образующий структуру молекулярного типа. [c.19]

Соответствующие соединения лития в области х = 0,3—0,6 имеют кубическую структуру. Соединения К, КЬ и Сз известны только для меньших значений х ( 0,3—0,6). Эти фазы, как и соединения Ма и с х 0,3, кристаллизуются уже не в кубической, а в тетрагонально искаженной структуре или в структурах, в которых связь 1 У Ое Г-октаэдров осуществляется другим путем, так что они не относятся к структуре перовскита (ср. гл. 23, сноска 2). [c.202]

На рис. 3.15 приведен изотермический разрез диаграммы состояния МпО — ZrO — РегОз при 1370°С. При построении этой диаграммы применялось охлаждение ферритов в вакууме, однако содержание кислорода в них не контролировалось. Поэтому трудно сказать, соответствует ли представленный разрез составу при 1370 °С или же в процессе охлаждения произошло его изменение. Тем не менее на диаграмме можно выделить несколько областей сосуществования равновесных фаз. Наиболее важна область /, где имеется одна фаза со структурой шпинели. В этой области фактически лежат все составы промышленных марок ферритов. Область II соответствует двухфазному равновесию шпинели с РегОз, область /// — также двухфазному равновесию шпинели с ZnO. О равновесии фаз в области IV сведений нет, однако, исходя из общих правил, в данной области равновесия возможны три фазы шпинель — ZnO — МпО. В области составов со структурой шпинели линиями ОМ и О М обозначена граница между кубической (справа) и тетрагонально искаженной структурой по данным рентгенографических и микроструктурных исследований соответственно. [c.88]

Во всех перечисленных случаях между соседними атомами существуют локализованные гомеополярные связи. Поэтому максимальное количество соседей у одного атома равно числу его валентных электронов (см. структуру алмаза). Если число валентных электронов меньше четырех, они не способны к образованию локализованных связей. Стремление к проявлению. высоких координационных чисел характерно для структур металлов. Как видно из табл. В.ЗЗ, граница между металлами с высокими координационными числами и полуметаллами с низкими координационными числами проходит через клетку олово . На примере двух его форм ( серого и белого ) мож-1Н0 проследить переход от неметаллических к металлическим структурам. В то время как серое олово кристаллизуется в решетке алмаза (к.ч. = 4), структуру белой модификации можно рассматривать как тетрагонально искаженную алмазную к. ч. возрастает до 6 (приближается к металлическому состоянию ). С дрз гой стороны, 5р -гибридизация, свойственная структуре серого олова, сохраняется даже при значительной деформации (тенденция к проявлению направленных связей, свойственная структурам неметаллов). Результаты ряда исследований влияния температуры на структуру полуметаллов позволяют наметить следующую картину [c.578]

Так как /зя-орбиты направлены между лигандами, то влияние электрона, находящегося на одной из этих орбит, будет мало проявляться. Действительно, нет экспериментального доказательства тетрагонального искажения структуры комплекса [Т1(Н20)е] + или других -систем. В октаэдрических комплексах, содержащих два или три -электрона, последние занимают г -орбиты, простирающиеся между лигандами. И хотя следует ожидать и для октаэдрических -систем небольшого искажения структуры, однако опять-таки это не подтверждается экспериментальными фактами. В октаэдрических -комплексах, таких, как [Сг(Н20)с] , на каждой гя-орбите находится по одному электрону. Из рис. 6 видно, что каждый из шести октаэдрически расположенных лигандов будет лежать вблизи двух этих -электронов и испытывать, следовательно, одинаковое отталкивание. В этом случае нельзя ожидать никакого искажения структуры, и оно не обнаружено экспериментал ьно. [c.75]

Структура фазы 1П NH4Br и NH4I — упорядоченная тетрагонально-искаженная структура типа s l с двумя формульными единицами в элементарной ячейке. Пространственная группа симметрии D h P nmm). Позиционная симметрия ионов аммо- [c.531]

Все другие электронные конфигурации должны приводить либи к искаженным структурам, либо в некоторых случаях к плоскому квадрату. Однако квадрат можно представить как сильно тетрагонально искаженный октаэдр, в котором группы по оси 2 удалены [c.282]

Вели мы решим по данным табл. 7-14, что образование плоскогс квадратного (тетрагонально искаженного) комплекса более ве роятно, чем образование октаэдрического, то н на основе разности н энергиях стабилизации кристаллическим полем и на основе распределения электронов мы придем к тому и<е заключению. Величины A(=10Di7), обозначающие разности между энергиями плоской и октаэдрической структур, велики для и d -систем п слабом поле и для сР-, d - и d -систем в сильном поле. Это, конечно, благоприятствует образованию плоских структур. Параметр Д, сам зависящий от геометрической формы, будет больше для плоской структуры. Кроме того, взаимное отталкивание четырех групп будет меньше, чем шести, что также благоприятствует образованию плоских структур. С другой стороны, общая энергия связи для шести лигандов будет выше, чем для четырех. Этот фактор в значительной степени благоприятствует октаэдрическому расположению лигандов, н именно по этой причине [c.283]

Есть и другое важное обстоятельство, которым до сих пор пренебрегали, вытекающее также из величин ЭСКП. Видно, что пики двух горбов наблюдаются для электронных конфигураций и d , а не для d и d , как наблюдали экспериментально. Объяснение этому несомненно вытекает из того факта, что для d - и -конфигураций, например для комплексов и Си , невозможна правильная октаэдрическая структура для комплексов этих ионов обычно имеет место тетрагонально искаженная октаэдрическая форма. Электронные конфигурации основных состояний спин-свободных комплексов dldy и указывают, что разрыхляющая -у-орбиталь вырождена и электрон может находиться либо на dx2 y2-, либо на йг2 -орбитали. Однако, согласно теореме Яна-Теллера, если основному состоянию системы соответствует несколько эквивалентных вырожденных энергетических уровней, искажение системы должно снять вырождение и понизить один из энергетических уровней системы. Если, как в рассматриваемом случае, есть два вырожденных уровня, энергия одного из них повышается, а энергия другого на столько же понижается. Мы знаем сейчао, по крайней мере для комплексов Си , что искажение сводится к приближению четырех лигандов в плоскости ху к иону меди и удалению двух лигандов, расположенных на оси z в транс-положении. Таким образом, dz2- и 2-( з-орбитали более не вырождены энергетически первая лежит ниже и она предпочтительно будет заполняться. Найденная для d - и -систем дополнительная устойчивость называется энергией стабилизации на — Теллера. Она равна величине А, увеличение которой обусловлено приближением четырех лигандов к центральному иону. Для гидратированного иона Си эта дополнительная энергия была оценена примерно в 8 ккал1моль. [c.292]

МИДЫ в сторону квадратно-пирамидальной 3) тетрагональные искажения октаэдрических структур, связанные с удлинением или укорочением одной пары связей. Показательным примером является строение октаэдрического узла СиСЦ в кристаллической решетке [c.414]

Структурные превращения, протекающие в рассматриваемых сплавах, можно представить себе следующим образом. Полиморфный переход б б приводит к тетрагональному искажению кубической структуры 6 -фазы, в результате которого появляется структура типа СиАи. Затем переход б типа СзС1) б (типа СиАи) сопровождается упорядочением, степень которого при приближении к эквиатомному составу увеличивается, что приводит к появлению более сложной сверхструктуры. Об этом свидетельствует очень небольшая моноклинность б-фазы (р = 90 52 ), так что структуру можно рассматривать как псевдотетрагональную. Аналогичные переходы наблюдаются и в других системах, например, в системе марганец — палладий. [c.184]

Вместо эвтектики при температуре 1140° С и содержании палладия 33 ат. % [29] мы обнаружили минимум на кривой кристаллизации Р-твердого раствора при 1120° С. Литые сплавы, содержащие 20— 40 ат.% Р(1, имеют дендритную структуру твердого раствора, которая декорируется очень мелкими иглами превращения, протекающего в сплавах при охлаждении уже в твердом состоянии. Микроструктура закаленных от температуры 1050° С сплавов этих составов представлена полиэдрами, которые образовались во время кристаллизации из расплава. В пределах каждого полиэдра, даже в условиях жесткой закалки, имеются признаки начинающегося превращения, что свидетельствует об очень большой скорости образования фазы Т12Рс1 очевидно, эта фаза появляется в результате упорядочения Р-твердого раствора. Ее структура, тетрагональная, типа 2г Си, гомологически возникает как тетрагональное искажение ОЦК-решетки. Протекание в условиях закалки гетерофазной перитектоидной реакции р + Т14Рёз Т12Р(1 [29] невозможно. [c.186]

В результате происходит тетрагональное искажение октаэдра обычно его растяжение (с <2 >1) соответствует удлинению двух связей по обе стороны от экваториальной плоскости— (4 + 2)-координация. Примерами служат искаженные структуры типа рутила СиРг и СгРг (ср. с правильной октаэдрической координацией Сг + в СгРз) (4 + 2)-координация найдена и во многих других соединениях двухвалентной меди. Структурная химия соединений Си(П) [и изоструктурных соединений Сг(П)] детально описана в гл. 25. Для Мп(И1) имеется меньше данных, но оба типа искажения октаэдра выявлены (в дополнение к правильной октаэдрической координации в Мп(асас)з — особом случае комплекса с тремя бидентатными лигандами, связанными с атомом металла) [c.390]

Металлические V, КЬ и Та имеют ОЦК-структуры. а-Моди-фикациям твердого раствора водорода в этих металлах отвечают предельные составы УНо,о5, NbHo,, и ТаНо.г. Следующая индивидуальная фаза в этих системах — 3-гидрнд это нестехио-метрическая фаза с тетрагональным искажением ОЦК-структуры раствора, которая устойчива в широком интервале составов (например, УНо,45 — УНо.э). Тетрагональный объемноцентриро-ванный 3-NbH выше --200°С переходит в кубический. Нейтро- [c.16]

Существуют две модификации T1F. Есть некоторые сомнения в правильности определения структуры тетрагонального T1F. Ромбический T1F с сильно искаженной структурой типа Na l содержит двойные слои. Имеется два типа ионов Т1+, координация каждого из которых — сильноискаженная октаэдрическая, причем 4 соседа (F ) находятся ближе, чем 2 остальных ТЬ—F 2.54, 2,62, 2,79 (два), 3,25, 3,50 А Tlu-F 2,25, 2,52, 2,67 (два), и 3,90 А. Четыре ближайших соседа расположены с одной [c.89]

Свойства. М 232,42. Порошок с цветом от коричневого до фиолетового. Очень легко окисляется. При термическом разложении помимо воды выделяется также. водород. Восстанавливает воду с выделением водорода. При медленном окислении можно получить синие продукты состава Ho.asWOg и Ho.iWOs- 4 7,35. Кристаллическая структура тина DO9 с небольшим тетрагональным искажением. [c.1668]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетрагональное искажение структур: [c.315] [c.315] [c.76] [c.168] [c.169] [c.50] [c.238] [c.454] [c.168] [c.454] [c.331] [c.222] [c.42] [c.45] [c.288] [c.248] [c.249] [c.263] [c.315] [c.328] [c.337] [c.341] [c.288] [c.248] [c.263] [c.315] [c.328] [c.337] [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология