Координационный многогранник

Рис. 4.5. Координационные многогранники в гексагональной (д) и кубической (б) плотнейших упаковках.

При рассмотрении комплексов или кристаллов с выраженным ионным характером можно воспользоваться очень простыми электростатическими соображениями. Система сферических ионов образует структуру с минимальной потенциальной энергией, и при увеличении отношения ионных радиусов катионов и анионов (гд /гв) можно предсказать появление следующих координационных многогранников [c.16]

Таблица 10.8. Координационные многогранники в комплексных фторидах

Стереохимия соединений непереходных элементов. Согласно концепции Джиллеспи форма комплекса зависит от общего числа валентных электронных пар центрального атома, числа неподе-ленных электронных пар и электроотрицательности элементов, образующих координационный многогранник. Основные положения этой концепции 1) валентные электронные пары находятся в среднем на одинаковом расстоянии от ядра 2) поведение электрон- [c.35]

Предпринимались разные попытки выявить характерные атомные конфигурации в зернограничной структуре, но пути рещения этого вопроса удалось найти используя результаты геометрического анализа [164] и моделирования на ЭВМ [165-167], которые позволили выявить те кирпичики , из которых построена любая граница. Оказалось, что существует строго ограниченный набор координационных многогранников, по вершинам которых могут располагаться атомы в границе зерен. Эта многогранники совпадают с берналовскими полиэдрами, предложенными для описания структуры жидкостей и аморфных тел. В работе [168] показано, что многогранники можно разбить на тетраэдры и октаэдры, т. е. на основные элементы, характерные для кристаллической структуры металлов, однако искажения этих тетраэдров и октаэдров по сравнению с правильными формами довольно велики. В отличие от структуры аморфных тел, где атомные полиэдры расположены неупорядочено, в границе полиэдры располагаются в один слой, для них имеются жесткие граничные условия, обусловленные периодичностью кристаллов по обе стороны границы, что приводит к строго упорядоченному построению атомных групп в структуре границ. Упорядоченность структуры характерна для всех границ зерен. [c.89]

Представление катиона переходного металла в виде сферы, конечно, является грубым приближением, допустимым только для конфигураций дР, (высокоспиновой) и Отклонение от сферичности влечет за собой деформацию или даже распад координационных многогранников, что приводит к образованию тетрагональных или плоских квадратных комплексов. [c.16]

К этой группе принадлежат неорганические окислы элементов, обладающих одной постоянной степенью окисления, и поэтому их нельзя отнести к первому классу (см. разд. П. 2. А). Их структуру можно описать как решетку, составленную из координационных многогранников, например [c.49]

Второе правило предсказывает, каким образом координационные многогранники связаны между собой например, в решетке двуокиси кремния каждый анион должен образовать две связи с ионной силой 1 е, а потому тетраэдры 5104 связаны своими углами. [c.50]

Работы по синтезу комплексных соединений повлекли за собой многочисленные структурные исследования, в результате которых определяются координационное число иона металла, форма полиэдра (координационного многогранника), межатомные расстояния и валентные углы. [c.35]

ВАЛЕНТНЫЕ СОСТОЯНИЯ (ТИПЫ ГИБРИДИЗАЦИИ) И КООРДИНАЦИОННЫЕ МНОГОГРАННИКИ ЦЕНТРАЛЬНОГО АТОМА [c.112]

ЧТО атомы железа имеют три типа координационных многогранников [c.321]

С геометрической точки зрения координационный многогранник в виде плоского квадрата можно рассматривать как предел октаэдра, вытянутого вдоль оси симметрии 4-го порядка с другой стороны, его можно представить как предельный случай тетраэдра, сжатого вдоль оси симметрии 2-го порядка (перпендикулярной ребру). В первом случае из шести одинаковых связей образуются две длинные и четыре короткие, а во втором случае шесть одинаковых валентных углов с правильным тетраэдрическим расположением (109,5°) переходят в два больших (в пределе 180°) и четыре меньших (в пределе 90°) угла [c.250]

Координационный многогранник занимает промежуточ- [c.345]

Рис. 21. Координационные многогранники в соединениях редкоземельных элементов а — баритовый полиэдре к. ч. 12, реализующийся у Еи304 и 5т304 гибридизация 2,29 4.05 4,96- б — полиэдр с к. ч.

С другой стороны, можно получить формулу для соединения содержащего сросшиеся в бесконечные цепи, сетки или другие пространственные конфигурации координационные многогранники алгебраическим путем. Для этого каждому -му лиганду (/ = 1,2,. .., Л ) в многограннике приписывают степень связанности <7 , которая обратна количеству центральных ионов, с которыми связан данный лиганд. Если записать стехиометрическую формулу комплек- [c.79]

Основу этого метода заложил Полинг. Сущность его можно понять, рассмотрев мысленно переход газообразной молекулы N301 в кристаллическое состояние. Поскольку натрий и хлор — одновалентные элементы, то можно считать, что и в газообразном, и в кристаллическом состоянии между Ыа и С1 будет существовать только одна нормальная связь. Но в кристалле ЫаС1 КЧ = 6 к каждый атом N3 (или С1) соединен с 6 партнерами. Полинг предположил, что ири переходе от молекулы к кристаллу наряду с одной нормальной связью Na—С1 возникает чисто электростатическое взаимодействие иона Ыа+ с 5С1 . Но так как все атомы натрия и хлора в координационном многограннике ЫаС1 эквивалентны, то нормальная химическая связь должна осциллировать (Полинг говорил резонировать) между всеми 6 положениями, т. е. облако валентных электронов должно быть равномерно размазано между 6 атомами Ыа или С1. [c.109]

Основываясь на простой теории электростатического отталкивания, постарайтесь определить, каким будет координационный многогранник, если общее число связывающих и несвязывающих электронных пар составит 4, 5, 6, 7, 8, 12 [c.488]

В настоящее время считается, что некоторые границы совпадения, названные предпочтительными (favoured), построены из атомных групп только одного сорта. Такая атомная группа может состоять из нескольких координационных многогранников, но она является простейшим структурным элементом, поскольку не может быть разбита на более мелкие элементы, характерные для других границ из данного интервала разориентаций. Все границы с разориентировками, промежуточными между двумя предпочтительными, имеют структуры, представляю1Щ1е собой наборы структурных элементов агих двух предпочтительных границ. Можно предсказать структуру любой границы, в том числе про-тавольной, если известны структуры ближайших предпочтительных границ. Структура произвольных границ, разориентировка которых промежуточна между двумя промежуточными границами совпадения, состоящими, например, из структурных единиц А и В соответственно, состоит из атомных групп А, внедренных в сетку большего числа групп В, если разориентировка ближе к границе S, и из групп В, внедренных в сетку большего числа групп А, если разориентировка ближе к границе А. [c.89]

Пз трех структурных типов с соотношением координационных чисел 8 2 два имеют координационный многогранник в виде антипризмы, а один — в виде додекаэдра. Интересная структура ТЫ4 [18] состоит из слоев, образованных квадратными антипризмами This, имеющими общими ио две треугольные грани и по одному ребру. Структура этого типа рассмотрена в гл. 3 в качестве примера слоев, основанных на плоских 6-угольных сетках. В противоположность Zr l4 и 2гВг4 тетрафторид циркония имеет типично ионную структуру с соотношением координационных чисел 8 . 2 [19]. Оба неэквивалентных атома циркония окружены восемью атомами фтора, образующими слегка искаженные квадратные антипризмы, каждая из которых имеет общие вершины с восемью другими. Такой струк- [c.106]

В отличие от этих структур в структуре типа K2Pt l6 ионы А всегда имеют 12 равноудаленных атомов X, идет ли речь об-идеальной или о несколько искаженной плотнейшей упаковке. В последнем случае координационный многогранник уже не является правильным кубооктаэдром. [c.150]

Гораздо более симметричную структуру имеет анион в соединении K7[V5Mo804o] ( 8 Н2О) [25] (рис. 11.14, б). Четыре пары октаэдров МоОе образуют гофрированное кольцо из восьми октаэдров, а каждая из четырех тригональных бипирамид /Оз сочленена двумя ребрами с октаэдрами. Пятый атом ванадия находится в центральной полости, представляющей собой -ПОЧТИ правильный тетраэдр У04 (V—О 1,71 А). Группы УОб характеризуются двумя короткими расстояниями V—О (1,6 А), двумя более длинными (1,85 А) и одним очень длинным (2,7- -2,8. ), так что эти группы можно описать также в виде искаженных тетраэдров. Как и во всех многоядерных ионах, атомы металла внутри своих координационных многогранников смещены в направлении от центра иона. [c.234]

MOB металла удалены два атома кислорода на концах телесной диагонали, а у остальных — на концах диагонали грани. Оба координационных многогранника можно описать как искаженные октаэдры. Атомы кислорода имеют координационное число 4 возможно, что и в данной структуре именно стремление к наиболее правильной тетраэдрической координации О ответст-ВСИИ1) за искажения координационных полиэдров атомов металла. В отличие от структуры корунда в структуре - , 0 ] [c.253]

Полиморфные модификации КОН и изоструктуриого ему RbOH, устойчивые ири обычных температурах, имеют искаженную структуру Na l с координационными многогранниками неправильной формы (расстояния К—ОН имеют разброс от 2,69 до 3,15 А). Кратчайшими расстояниями О—О (3,35 А) являются расстояния между ОН-груииами, связанными с одним и тем [c.356]

Объемное изображение структуры лепидокрокита 7-РеО(ОН) показано на рис. 14.12,6. На проекции этой структуры (рис. 14.13,6) кружки, показанные топкими линиями, обозначают атомы, лежащие на с/2 (1,53 А) выше и ниже плоскости, в которой находятся атомы, обозначенные жирными кружками период повторяемости последних равен с (3,06 А). Таким образом, р аждый атом железа имеет координационный многогранник в виде искаженного октаэдра, образованный атомами кислорода, и эти октаэдры объединены с образованием гофрированных слоев. Атомы водорода в этой структуре не были локализованы, однако на основании известного окружения атомов кислорода можно идентифицировать О- и ОН-груипы. Атомы кислорода внутри слоев находятся на приблизительно одинаковом расстоянии от четырех атомов железа (два атома железа на расстоянии 1,93 А и два — на расстоянии 2,13 А), в то время как атомы кислорода на поверхности слоев связаны только с двумя атомами железа (2,05 А). Расстояния между атомами [c.370]

В структурах, которые мы только что описали, базисны.м слоем является октаэдрический слой тииа СсИг (М (0Н)2), пригодный для ионов промежуточного размера (с радиусом около 0,7 А). Слой, который может включать ббльщие по размеру ионы, был обнаружен в структуре соедипения Рг(0Н)2 0з [ 2]. На рис. 14.21 показана боковая проекция фрагментов двух слоев этой структуры. Координационные многогранники атомов [c.381]

Позже в этой главе мы коснемся трудностей определения степени окисления атомов меди в сульфидах в гл, 17 мы разобрали структуру K U4S3. Кроме этих полуметаллических соединений известны обычные окрашенные соли, содержащие и Си (Г), и Си(II) с совершенно разной стереохимией, В красной соли Спа ЗОз-Си 80з-2Н2О [1] осуществляется тетраэдрическое окружение меди(1) (хотя длина связи Си—S 2,14 А очень близка к значению для Сп—О 2,11—2,14 А), а медь(II) образует нормальный (4+2)-октаэдрический координационный многогранник, В бледно-фиолетовой соли Na4[ u" (NH3)4] [Си (8гОз)2]2 [c.247]

Соль [( Hз)зNH]2 u4 l o содержит плоские ионы типа е, причем лигандами служат только атомы хлора ионы уложены таким образом, что два внутренних атома меди образуют координационные многогранники типа (4+1 + 1) (4С1 2,29 А, 1С1 2,75 А и 1С1 3,23 А), тогда как внешние связаны только с одним атомом хлора соседнего иона (2,94 А) в дополнение к двум концевым атомам С1 (2,24 А) и двум мостиковым атомам С1 (2,29 А). [c.277]

Pd(ll) и Pt(ll), образующие шесть октаэдрически направленных связей. Маловыраженная способность Ni(II) к образованию низкоспиновых октаэдрических комплексов также свойственна Pd(II) и Pt(II). Октаэдрический координационный многогранник Pd(II) присутствует в структуре PdF (структура рутила) и Pd (Pd F6) однако образование шести ковалентных связей потребовало бы использования одной ii-орбитали внешней оболочки в дополнение к одной (п— )d-, одной ns- и трем лр-орбиталям, например в форме комбинации из четырех компланарных dsp - и двух гибридных pii-связей. Две связи, завершающие октаэдрическую конфигурацию в низкоспиновых комплексах этих элементов, определенно гораздо длиннее нормальных ординарных связей. В описанных выше примерах, например M(DAS)2X2 (где DAS — диарсин типа R2AS H2 H2ASR2), четыре атома As координированы металлом [c.398]

Рис. 3.3. а — Сферы в плоских слоях в гексагональной симметрии. 6 — Верхний слой сфер (затемненный), помещенный на слой а так, что каждая верхняя сфера соответствует углублению между тремя сферами нижнего слоя, в — Увеличенное изображение б, где жирными линиями показан координационный многогранник, очерчивающий две геометрии — тетраэдрическую и октаэдрическую. По M Kie M Kie (1974) и Gill (1989). [c.74]

Смотреть страницы где упоминается термин Координационный многогранник: [c.179] [c.288] [c.107] [c.346] [c.370] [c.382] [c.39] [c.247] [c.255] [c.261] [c.267] [c.276] [c.293] [c.342] [c.343] [c.350] [c.351] [c.352] [c.353] [c.353] [c.366] [c.396]

Кристаллохимия (1971) -- [ c.124 ]

Кристаллохимия Издание 2 (1960) -- [ c.147 ]

Очерки кристаллохимии (1974) -- [ c.78 , c.79 ]

Кристаллография (1976) -- [ c.137 , c.152 , c.154 ]

Стереохимия (1949) -- [ c.128 , c.208 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников Издание 2 (1973) -- [ c.99 , c.108 , c.336 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология