спектры кристаллографические данны

Алмазная кювета со времени ее создания в 1958 г. [74, 75] нашла много дополнительных применений [76]. Ее использовали для исследования природы и оптических характеристик полиморфных изменений прозрачных жидкостей и твердых веществ, что позволило легко получить те области на фазовых диаграммах, которые трудно определяются другими методами. Она дает возможность также наблюдать за ростом кристаллов. Кювета пригодна и для изучения флуоресценции и фосфоресценции, спектров в видимой и УФ-областях как при атмосферном, так и при высоком давлении и в широком температурном интервале. Для нескольких солей и металлов с помощью алмазной кюветы были получены рентгеноструктурные кристаллографические данные. В некоторых случаях были обнаружены новые фазы, появляющиеся при высоком давлении. [c.295]

При наличии кристаллографических данных (пространственной группы, числа формульных единиц в элементарной ячейке) колебательные спектры этого класса соединений, как правило, могут быть довольно строго интерпретированы. В основе интерпретации лежит представление [c.286]

Давно известно одно обстоятельство для случая трифенилме-тнл-катиона [853]. Плоская структура, подобно представленной в формуле (5.3), невозможна, поскольку орго-водородные атомы фенильных групп будут взаимодействовать друг с другом. Это сжатие может быть ослаблено при вращении фенильных групп вокруг связи, связывающей их с центральным атомом углерода. Вследствие этого возникают следующие проблемы а) все ли кольца развернуты одинаково так, что возникает подобная пропеллеру структура, или одно из колец развернуто в направлении, обратном для двух других б) повернуты ли все кольца на один и тот же угол в) возможно ли обнаружить оптическую изомерию в карбоний-ионах, поскольку пропеллер асимметричен И электронные [275, 949] и ИК-спектры [1162] указывают на то, что ион имеет 1)з-симметрию. Кристаллографические данные для перхлората [584] также подтверждают эту симметрию с углом поворота -32°. Итак, предпочтительной является форма симметричного пропеллера, но в растворах при обычных температурах следует ожидать, что разворот лопастей пропеллера изменяется и рацемизация протекает быстро. [c.152]

Предположение о возможности заполнения электронами уровня 5/ у элементов, находящихся в конце периодической системы, было высказано еще Бором в 1923 г. Тщательное изучение химических свойств, спектров поглощения в водных растворах и кристаллах, магнитной восприимчивости, а также кристаллографических и спектроскопических данных элементов от актиния (атомный номер 89) до калифорния (атомный номер 98) позволило Сиборгу сделать вывод, что наиболее вероятным родоначальником семейства элементов с заполняющимся 5/ электронным уровнем является актиний и что это семейство следует называть семейством актинидов [889, 890]. Имеются и другие мнения о родоначальнике этого семейства [c.5]

Для большей полноты и достоверности получаемых спектральных данных необходимо, чтобы каждый спектр, каждая спектральная характеристика дополнялись данными о кристаллографической, химической и электронной структуре объема и поверхности твердого тела и данными о теплоте и энтропии адсорбции, а по возможности также и о теплоемкости адсорбционных комплексов. Эти данные надо получать одновременно со съемкой спектра или отдельно, но в тех же условиях. Полнота и ценность информации, получаемой спектральными методами, существенно возрастает при комплексном использовании методов оптической и радиоспектроскопии. Поэтому для дальнейшего развития теоретических работ на основании такого комплекса данных существенное значение имеет усовершенствование методики спектрального исследования и главным образом повышение чувствительности и разрешения спектрометров. Эти методические усовершенствования в сочетании с прямыми измерениями количества адсорбированных молекул дадут возможность получать количественные значения спектральных параметров взаимодействия — величин оптических плотностей и поляризации полос поглощения колебательного спектра. [c.147]

Ничтожные примеси ферромагнитного вещества делают образец загрязненным в магнитном отношении. Так, образцы комплексных соединений кобальта, идентичные по данным химического анализа, кристаллографическим свойствам и по спектрам поглощения, оказались не идентичными в магнитном отношении [75]. И это позволило оценить их различную загрязненность ферромагнитными примесями. [c.31]

Несмотря на обсуждавшиеся выше различия в экспериментальных данных, можно считать установленным, что ИК-спектроскопия в средней и дальней ИК-области и КР-спектроскопия цеолитов дают обширную информацию о типе катионов и их кристаллографических положениях, которая дополняет данные рентгеноструктурных исследований. Спектры в дальней ИК-области и КР-спектры дают, вероятно,, наиболее ценные сведения о специфических полосах поглощения катионов. [c.131]

Если говорить о тенденциях и задачах дальнейшего развития работ в области химии поверхности и адсорбции с применением спектроскопии, то прежде всего следует отметить необходимость самого тесного сочетания термодинамических и спектральных методов, используемых для изучения одних и тех же объектов в одинаковых условиях. Настоятельно необходимо, чтобы каждый спектр, каждая спектральная характеристика дополнялись данными о величине адсорбции и теплоте адсорбции, о числе различных центров адсорбции на единице поверхности адсорбента, а также данными о кристаллографической структуре [c.434]

Строение XXVIII подтверждается также результатами изучения инфракрасных и ультрафиолетовых спектров поглощения [130, 142, 178, 245], спектров комбинационного рассеяния света [240], диффракции электронов дикетеНа в парах [35], кристаллографических данных [150], спектра протонного магнитного резонанса жидкого дикетена при температурах вплоть до 120° [10] и спектра поглощения протонного резонанса кристаллического дикетена [79]. Вассерман [251] заметил интересную химическую особенность этого своеобразного соединения. Она заключается в том, что дикетен представляет собой умеренно сильную кислоту (рК 7,1), которую можно титровать в водной среде. Это объясняется, по-вндимому, весьма благоприятной возможностью резонансной стабилизации аниона (XXIX). [c.231]

Известны два типа информационного поиска, с которыми чаще всего сталкиваются большинство научных работников,— библиотечный и научный. К первому типу относится поиск информации, содержащейся в книгах, журналах, отчетах и других типах печатных источников. Служба библиографической-информации описана в следующей главе. В данной же главе основное внимание уделено запоминанию >и поиску научной информации, относящейся к физическим и химическим свойствам химических веществ, например их температур плавления-и кипения, инфракрасных спектров, масс-спектров и т. п. Довольно часто те организации и лаборатории, которые специализируются в обработке подобного типа информации (например, Кембриджский центр кристаллографических данных. Ал-дермастонский центр масс-спектрометрических данных и т.д.), называют центрами данных . Некоторые из таких центров более подробно рассмотрены ниже. [c.408]

Для объяснения наблюдаемого спектра HgO в матрице из аргона при 4° К было высказано предположение о множественности занимаемых молекулами мест [149]. В этом случае свободное вращение исключено. Для спектра чистого поликристаллического образца СН2О также характерна мультиплетность полос, которая, несомненно, связана с межмолекулярными взаимодействиями, но при отсутствии кристаллографических данных объяснить механизм взаимодействия невозможно. [c.616]

Необходимо очень осторожно подходить к установлению связи между числом пиков валентных колебаний ОН и NH и соответственно числом видов водородных связей, так как в некоторых случаях при этом делались заключения, резко противоречащие структуре, определяемой другими более надежными методами. Однако, когда и химические и кристаллографические данные строго подтверждают такую множественность видов связей, тогда вполне разумно пытаться соответствующим образом интерпретировать и пики ОН. В то же время совершенно необходимо предусматривать также возможность того, что по крайней мере отдельные пики могут быть обусловлены и другими факторами. Манн и Марринан [69] показали, что у целлюлозы II поглощение, соответствующее группам ОН, совершенно аналогично поглощению при замене этих групп на 0D, причем это имеет место как при полном, так и при частичном замещении, т. е. частота всех соответствующих пиков понижается при дейтерировании на одну и ту же величину. Это говорит о том, что ни одна из этих полос не является составной частотой каких-либо колебаний, помимо гидроксила, и не обусловлена взаимодействием двух цепей в элементарной ячейке. Спектры целлюлозы III при низкой и комнатной температурах одинаковы, если не считать смещений полос в сторону низких частот примерно на 20 см , т. е. [c.311]

Подробная интерпретация полученного спектра в настоящее время невозможна вследствие отсутствия надежных кристаллографических данных. Сегнетовая соль имеет довольно сложную структуру. По данным [344], в кристалле имеются т 5и водородные связи, длины которых равняются 2,59 2,86 и 3,02 А. Сегнетоэлектрические свойства кристалла, как известно, связываются с самой короткой водородной связью 2,59 А [673, 168]. [c.129]

Рассмотренный выше подход к интерпретации колебательных спектров кристаллогидратов позволяет высказать определенные суждения о строении соединений, для которых какие-либо структурные или кристаллографические данные отсутствуют. Таким примером являются исследовавшиеся нами кристаллогидраты двойных сульфатов РЗЭ и щелочных металлов. Были изучены ИК-спектры, в основном соединений общей формулы ЬпМ(804)2-йНаО, где Ьп—У, Ву, Ег М—N3, К, КН4 и п меняется в пределах от двух до четырех. Исследовались такл е двойные сульфаты элементвв цериевой подгруппы (Се, Рг, N(1, 8т), в которых [c.297]

Кристаллографические данные для [Р(1С1СзН5]2 [79, 80] подтверждают вывод относительно стереохимии тг-аллильных систем, сделанный на основании результатов изучения спектров протонного резонанса. Рентгеноструктурный анализ [Р(1С1СзН5]2 показал эквивалентность атомов углерода метиленовых групп. [c.79]

Соединение LIII димерно (в бензоле), содержит только терминальные атомы галоида. Оно имеет две полосы СС-валентных колебаний в ИК-спектре (1497 и 1570 jn i). Кроме того, структуру подтверждают кристаллографические данные. Следует отметить, что аналогичный иодид димеризован за счет атомов иода И содержит обычный я-аллильный лиганд [187]. [c.294]

Таким образом, ион С1 ассоциируется с амидной группой полимера и образующаяся отрицательно заряженная система взаимодействует с низкомолекулярным, полностью замещенным амидом, который в свою очередь может быть ассоциирован с ионом Ь1+. О том, что такая ассоциация имеет место, свидетельствуют ИК-спектры, полученные при титровании растворов тетра-метилмочевины (или ДМАА) в тетрагидрофуране хлористым литием. По мере увеличения содержания Ь1С1 интенсивность полосы поглощения карбонильной группы 1660 СМ" уменьшается, и одновременно появляется новый пик при частоте 1640 см" , который объясняют образованием слабой связи иона Ы+ с кислородом амидной группы (о такой ассоциации свидетельствуют и кристаллографические данные). [c.215]

Спектр ЯКР С1 низкотемпературной кристаллической фазы пентахлорида фосфора P I5 состоит из десяти линий, которые образуют две группы четыре линии при более высоких, а шесть линий при более низких частотах. Этот спектр согласуется с другими известными данными о кристаллизации пентахлорида фосфора в виде P U+P le , т. е. четыре высокочастотные линии относятся к катиону, а шесть низкочастотных — к аниону. Интересно, что десь все десять атомов С1 оказываются кристаллографически неэквивалентными. При быстром охлаждении паров пентахлорида фосфора образуется другая метастабильная фаза, дающая в спектре ЯКР три линии. Две из них относят к кристаллографически неэквивалентным атомам хлора в аксиальных (а) положениях тригонально-бипирамидальной конфигурации P I5, а третью —к экваториальным (е) атомам хлора, которые, очевидно, кристаллографически эквивалентны [c.101]

Применение импульсных спектрометров ЯКР позволяет обнаруживать сигналы большой ширины ( 2% от значения частоты против - 0,02% при стационарных методах). Это сделало возможным исследование структур с неустранимыми элементами беспорядка. К таким системам относятся, в частности, кристаллические полимеры. Данные спектроскопии ЯКР позволяют судить о структуре, характере расположения и подвижности полимерных молекул в кристалле. Изучены спектры ряда хлорсодержащих полимеров. У поливинилхлорида, например, в спектре найдено восемь компонентов сигнала, которым должно соответствовать восемь типов кристаллографически неэквивалентных атомов хлора. Частотный диапазон сигнала от 36,56 до 38,18 МГц свидетельствует о наличии химической неэквивалентности (различном химическом окружении) атомов С1 в полимере. Изучались и неорганические полимеры с малой степенью беспорядка и достаточно уакими линиями, например, на основе (МГал2) и (МГалз)п, где М —металл, а Гал —галоген. [c.104]

Атактический полипропилен, с кристаллографической точки зрения, является некристаллическим веществом, рентгенограмма которого (рис. 4.5) характеризуется наличием широкого диффузного кольца с максимумом интенсивности ири 2й=15,8°. Различие в молекулярной структуре атактического и изотактического иоли-пропилена подтверждают не только результаты рентгенографического исследования, но и данные инфракрасного спектра поглощения. В инфракрасном сиектре атактического иолипропилена (рис. 4.6) отсутствуют полосы поглощения 810, 842, 902, 999 и 1169 СМ , которые характерны для кристаллического иолиироиилена. [c.67]

В ИК-спектре этой соли в области 3000—3700 смг наблюдаются четыре полосы (см. рис. 33) вместо обычных двух. В свете ранее изложенного можно полагать, что существование четырех полос в ИК-спектре валентных ОН-колебаний воды свидетельствует о наличии более чем двух различных по прочности водородных связей По всей вероятности, две из них относятся к ОН-колебаниям шести молекул воды, координированных катионом и расположенных на расстоянии 2,12А, а две другие— к колебаниям кристаллографически неравноценной седьмой молекулы воды, которая отстоит от катиона на расстоянии 2,19А Это предположение было проверенно данными по термогравиометрии. [c.73]

Для изучения структуры твердых солей, а также растворов можно использовать колебательную инфракрасную и Раман-(комбинационного рассеяния) спектроскопию [30]. Эти методы позволяют получать данные о симметрии молекул и определять силовые постоянные различных типов колебаний. Так, простота инфракрасного спектра циклогептатриенилбромида, трихлорцикло-пропенилтетрахлоралюмината и трифенилметильных солей свидетельствует, что эти соединения обладают очень симметричными структурами (соответственно О /, и О н)- Силовые постоянные, определенные для двух ароматических ионов, образуют ряды, согласующиеся с рядом для бензола, и коррелируют с кристаллографическими длинами связей С—С. Карбениевые ионы обычно характеризуются поглощением в области 1250—1550 см (табл. 2.7.8), достаточно интенсивным за счет больших изменений дипольного момента при возбуждении. Сравнение ИК- и Раман-спектров ряда третичных алкил-катионов позволяет провести полное отнесение полос поглощения. В частности, спектр грег-бутил-катиона аналогичен спектру изоэлектронного ему триметилбора и [c.526]

Имеются две особенности спектров ЭПР рассмотренных центров. Еще Т. Барри, А. Мак Намара и П. Мооре в 1965 г. обратили внимание на неравномерную заселенность ионами Ре кристаллографически эквивалентных позиций 51. Именно этим и объясняется факт аномальной плеохроичности аметистовой окраски, не находивший ранее правильного объяснения в минералогической литературе. Поскольку неравномерность заселенности, характерная для исходных ионов Ре +, сохраняется по данным ЭПР и для ионов Реобл + и Ре +, это является еще одним доказательством в пользу вышерассмотренной схемы взаимного преобразования всех трех типов парамагнитных центров. Вторая [c.63]

В литературе имеются данные о цироскопических и кристаллографических константах, теплотах сгорания, дипольных моментах и спектрах комбинационного рассеяния света 1,2,4-, 1,2,5- и 1,3,4-оксадиазолов, содержащих как алкильные, так и арильные заместители [167]. Теплота сгорания фуразана, как правило, на 20 ккал выше, чем теплота сгорания соответствующего фуроксана [168]. Для некоторых метиларилфуроксанов наблюдалась разница в теплотах сгорания в 8—10 ккал у двух изомерных форм [168]. [c.378]

Образцы окиси иттрия одного химического строения и одной кристаллографической модификации, подвергнутые различной термической обработке, отличаются своей вторичной структурой, спектрами пропускания, рентгенограммами (образец 2 более кристалличен) и величинами электропроводности. Сравнение каталитических данных с данными по электропроводности приводит к выводу, что увеличение проводимости окиси иттрия — пнполупроводника — благоприятствует протеканию акцепторной реакции дегидрирования. Согласно представлениям электронной теории, при добавлении донорной примеси, в данном случае водорода, к п-полупроводнику следует ожидать усиления дегидрирующей способности контакта, что нами и было установлено экспериментально. [c.193]

Боэм и Пери разработали модели льюисовских кислотных центров, исходя из того, что при дегидратации поверхности окиси алюминия в координационной сфере ионов алюминия образуются вакансии. Истинная структура центров еще требует уточнения, но весьма вероятно, что образуется несколько типов структур разной кислотности. Это может быть следствием как индекса кристаллографической грани поверхности окиси алюминия, так и различия дефектов, возникающих при дегидратации. Например, в отношении идеализированной модели для грани (100) кубической плотноупакованной решетки Пери допускает, что тройные вакансии в поверхностном слое окисла обеспечивают необычайно высокую степень доступности иорюв алюминия нижнего слоя и что это создает льюисовский центр с высокой кислотностью, особенно если вакансии находятся по соседству с аномальной группировкой кислородных ионов, например триплетом соседних кислородных ионов. Однако одиночная вакансия может создавать очень слабый льюисов-ск[1Й кислотный центр во всяком случае концентрация одиночных вакансий должна быть, безусловно, намного выше, чем концентрация льюисовских кислотных центров, как это показывают адсорбция основания в сочетании с данными ИК-спектров. [c.60]

Наблюдения спектров ЭПР при различных углах ориентации монокристалла относительно направления внешнего магнитного поля позволили найти элементы тензора константы анизотропного взаимодействия. Из данных по расщеплениям в спектрах ЭПР при таких ориентациях кристалла, когда направления кристаллографических осей совпадают с направлением поля, удалось найти значения констант изотропной и анизотропной сверхтонкой структуры — Л и В. Эти константы были получены для обоих ядер азота в ДФПГ, причем для того, чтобы различить их, использовался ДФПГ, Р-атом азота которого был замещен изотопом [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология