Структура и геометрия

Из-за трудности определения эффективной поверхности частиц неправильной формы и средней разности температур имеющиеся экспериментальные данные по коэффициентам теплоотдачи значительно разнятся между собой. Кроме того, на величину коэффициента теплоотдачи влияют структура и геометрия слоя, которые также большинством авторов не учитывались. [c.102]

В литературе имеются обширные сводки значений J для соединений разных типов, а также теоретические обобщения по корреляции между величиной константы спин-спинового взаимодействия и электронной структурой и геометрией молекулы. Используя эту информацию, по величине / можно судить о строении и конформации молекулы [4, 11]. [c.252]

За открытие первого сахарного нуклеотида и изучение его функций в превращениях сахара и в биосинтезе сложных углеводов В признание вклада в познание электронной структуры и геометрии молекул, особенно свободных радикалов За основополагающий вклад в химию ферментов [c.704]

Таким образом, зная волновую функцию Ч " при известной или заданной структуре и геометрии молекулы, можно рассчитать теоретическую величину ее дипольного момента в любой возможной форме. Сопоставление рассчитанных значений с экспериментальными дает возможность выбора в пользу той или иной предполагаемой структуры и конформации. [c.101]

Дальнейших исследований требует механизм полимеризации комплексно связанных мономеров. Не вызывает сомнений существование ориентационного влияния, реализуемого вследствие образования комплексов. Однако нерешенными остаются вопросы об истинной структуре и геометрии таких комплексов, о переходном состоянии присоединяющегося мономера, о типе и числе активных центров. К сожалению, в большинстве случаев С. п. протекает в гетерогенных условиях. Это существенно осложняет ситуацию и открывает широкий простор для различных предположений. Дополнительные трудности обусловлены тем фактом, что катализатор не только связывает мономер в комплекс, но и инициирует полимеризацию. Это осложняет вопрос о природе растущих частиц. [c.263]

Молекулярная структура и геометрия координации [c.76]

При классификации спиновой системы следует на основании структуры и геометрии молекулы определить химическую и магнитную эквивалентность протонов, оценить соотношение между химическими сдвигами и константами спин-спинового взаимодействия (пользуясь табл. ПУ, ПУШ и полагая рабочую частоту равной 60 МГц), а затем -предложить буквенное обозначение системы. [c.102]

Изучение электронной структуры и геометрии простейшего карбена - ме- [c.50]

Некоторые сведения о геометрии адсорбированных алкенов можно почерпнуть из данных о структуре и геометрии хемосорбированных алкенов, рассмотренных в разделе П, Б. [c.151]

Для масс-спектрометрии органических соединений под геометрией или структурой иона вполне достаточно понимать расположение атомов в любой момент времени . Доказательством постоянного перераспределения атомов с течением времени служат опыты по перемещению изотопных меток (разд. П1, А). Столкновения ионов между собой и с другими частицами в масс-спектрометре происходят довольно редко, поэтому каждый ион может существовать в своем собственном электронном, колебательном и вращательном состояниях, поскольку распределение по Максвеллу — Больцману применимо к групповым или равновесным свойствам химических совокупностей. Далее, в соответствии с квазиравновесной теорией масс-спектров распределение внутренней энергии изолированного иона должно изменяться во времени. Ясно, что методы определения структуры, обсуждаемые здесь, относятся к некоторому усредненному энергетическому состоянию большого числа ионов. Необязательно, чтобы все методы давали один и тот же средний результат. При исследовании метастабильных ионов, например, рассматриваются ионы, обладающие внутренней энергией в сравнительно узком интервале значений. В дальнейшем в этом разделе термины структура и геометрия иона употребляются как синонимы. [c.41]

Благодаря различиям в размерах катионов в структуре и геометрии их гидратных оболочек архитектура блоков зародышей кристаллов, которые могут образовываться вокруг разных катионов, должна быть различной. Этим можно, например, объяснить, почему цеолиты с кубооктаэдрическими блоками (А, X, содалит) не кристаллизуются из калиевых гелей, а цеолиты, структуры которых построены из канкринитовых блоков (эрионит, оффретит, Ь) не образуются в натриевых гелях. [c.23]

Начиная с настоящей главы, мы обращаемся к рассмотрению электронной структуры и геометрии реальных соединений, участвующих в процессах полимеризации, а в более сложных случаях — моделей этих соединений. [c.65]

Рис. 3-2. Электронная структура и геометрия оксониевых катионов [15—17].

Рпс. 3-4. Электронная структура и геометрия метиллития (а) и его димера (б) [22]. [c.105]

Рис. 3-16. Электронная структура и геометрия метилнатрия (а) и метоксида натрия (б).

Рис. 3-19. Электронная структура и геометрия модельного карбение-вого активного центра с противоионом ВРд.

Рис. 3-21. Электронная структура и геометрия триметила люминия.

Рис. 3-22. Электронная структура и геометрия димера триметилалюминия.

Рис. 4-1. Электронная структура и геометрия комплекса метиллития с диметиловым эфиром.

Таким образом, можно считать, что на протекание процесса фильтрования влияют две группы факторов макрофакторы и микрофакторы. К макрофакторам относятся структура и геометрия фильтровальной перегородки и слоя осадка, вязкость фильтрата, разность давлений по сторонам фильтра к микро-фдкторам — размеры и форма пор, по которым движется жидкость в осадке к фильтровальной перегородке. Если фак- [c.37]

Как отмечалось, по структуре и геометрии армирования композиты на основе металлической матрицы моп,т бьггь в виде волокнистых (МВКМ), дисперсно-упрочненных (ДКМ), псевдо- и эвтектических сплавов (ЭКМ), а в качестве материала основы наиболее широко при-мешпот такие металлы как А1, Mg, Тг N1, Со [c.114]

Постулат Хеммонда. Определение правильной структуры и геометрии молекул в переходном состоянии играет исключительно важную роль при определении механизма реакции Важное положение в этой области было сформулировано Хеммондом Постулат Хеммонда гласит Малым изменениям энергии соответствуют малые изменения в структуре и наоборот Следовательно, если энергия переходного состояния ближе к энергии исходной молекулы, то и структура переходного состояния ближе к структуре исходной молекулы, чем к структуре конечного продукта [c.92]

Значение константы J определяется электронной структурой и геометрией молекул. Между эквивалентными ядрами, например между тремя протонами СНд-группы, спин-спиновое взаимодействие не наблюдается. Величина константы J для двух протонов, стоящих у соседних атомов углерода Н—С—С—Н (вици-нальных), зависит от двугранного угла ф, образуемого тремя связями она максимальна (8—9 Гц) при ф, близком к О или к 180°, и минимальна (менее I Гц) при ф = 90°. Для протонов при двойной связи Jцu — 5— 6 Гц, J ране 3— 21 Гц, для ароматических протонов = 6—10 Гц, J= 1—3 Гц, J = [c.252]

Легко предсказать, что сведения о многих системах, которые уже теперь достаточно хорошо изучены, будут вновь и вновь перепроверяться . В результате появятся еще более полные и усовершенствованные табличные данные. Более оригинально мыслящие исследователи обратятся к изучению соединений с новыми конфигурациями и координационными числами (например, 5, 7,8) по мере того, как эти соединения будут синтезироваться, а техника эксперимента, необходимая для таких исследований, совершенствоваться. В области быстрых реакций все большее внимание будет привлекать проблема разграничения процессов координации и сольватации. Не исчезнет интерес и к вопросам, связанным с образованием, структурой и геометрией внешне-сферных комплексов, что в свою очередь обеспечит новый подход ко всей проблеме сольватации. И здесь может вдруг выясниться, что ион калия в водном растворе является очень плохой модельной системой и что ион Сг(НгО)б обладающий инертной координационной оболочкой,— гораздо более удобная модель. Методы исследования внутримолекулярных стереохимических изменений будут все более совершенствоваться. [c.266]

Отсутствие сравнимого гипсохромного сдвига в азобензолах обусловлено не отсутствием пространственных затруднений, поскольку отношение интенсивностей подобно наблюдаемому в других случаях и поскольку с-азобензол—неплоский в кристаллическом состоянии (Hampson, Robertson, 1941). Возможно, что разница в их поведении следует из более тонких различий в электронной структуре и геометрии групп —СН= и —М= в случае замены углерода на азот искажения валентных углов могут оказывать меньшее влияние на энергию взаимного отталкивания атомов, а отклонения от копланарности—на энергию резонанса, [c.337]

При замещении 2п(И) ионами Hg(II), РЬ(П) и Сс1(11) пептидаз-ной активности не наблюдается. Соответствующие кинетические константы каталитической реакции для некоторых субстратов сравниваются в табл. 9. Поскольку фермент, замещенный Н2(И), является единственным металлзамещенным производным КПА, для которого имеется структурная информация при высоком разрешении области вблизи металлсодержащего координационного центра, вывод относительно детальной структуры и геометрии координации других замещенных ионов металлов может быть получен на основании спектроскопических исследований и стереохимических рассмотрений. [c.81]

Корреляция относительного ряда пептидазной активности со структурой комплекса и электронной конфигурацией иона металла позволяет дать разумное описание электронных перестроек молекулы субстрата, которое совпадает с механизмом ферментативного действия, сформулированным на основе рентгеноструктурного анализа. Этот механизм не дает объяснения, почему в нативном белке находится ион 2п(П), а не более активный Со(И), и не дает исчерпывающего ответа на вопрос о природе каталитического действия карбоксипептидазы. Вероятно, однако, что механизм, постулированный Липскомбом и сотрудниками, правильно отражает природу центров связывания субстрата, включающих ион металла. Корреляция относительного ряда пептидазной активности с рядом прочности связи металл—лиганд [(3.7) и (3.8) ] может, следовательно, указывать на важную роль электронной структуры и геометрии координации катиона металла в протеолитическом действии металлокарбоксипептидаз. [c.97]

Таким образом, можно сделать вывод, что хотя ЭПР - точный, чувствительный метод, однако при исследованиях карбенов и нитренов приходится ограничиваться работой с твердыми матрицами при низких темпфатурах, используя для генерации триплетных частиц фотолитическое разложение. При этом получается важная информация об их электронной структуре и геометрии в основном состоянии. Метод ЭПР позволяет также изучать кинетику твердофазных реакций. Для ивучения жидкофазных реакций, протекающих с промежуточным образованием карбенов и нитренов, большие перспективы открывает ЖШ [1], так что эти два метода, ЭПР и ХПЯ, взаимно дополняют друг друга. [c.148]

Различные типы связей многообразны чисто ионная или чисто ориентационная связи встречаются сравнительно редко, а в действительности имеют место смешанные типы связей. Так, в случае физических связей взаимодействуют главным образом ориентационные, дисперсионные и индукционные силы, причем в зависимости от влияния различных факторов-(структура и геометрия молекул, наличие дипольных моментов и пр.) в каждом отдельном случае будет преобладать тот или иной тип взаимодействия. Кроме того, следует иметь в виду, что действие межмолекулярных сил может значительно изменяться в зависимостр от химической структуры вещества, в частности при экранировании инертными группами. [c.158]

Как было показано в одном из обзоров по биядерным комплексам с общим олефиновым лигандом [735], длина связи М—М может варьировать в широких пределах, и ее величина в значительной степени определяется структурой и геометрией олефинового лиганда. Оказалось, что связь М—М несколько укорочена в биядерных сг,л-компл ах с общим моноолефиновым лигандом, тогда как она может быть растянута в олефиновых биядерных комплексах, в которых атомы металла связаны с разными структурными фрагментами лиганда. Это обобщение можно проиллюстрировать на примере биядерных комплексов XIX и СХХ. Длина связи Fe—Fe в них составляет 2,56 А [718] и 2,7 А [736] соответственно. Интересно отметить, что расстояние между атомами железа, не связанными мостиковыми группамЕ , в Гез(С0)1, которое можно взять за некоторую эталонную длцну связи Fe—Fe, равно 2,67 А [737]. [c.318]

Завершая рассмотрение литиевых соединений, отметим использование в качестве инициаторов анионной полимериза- з д Электронная ции, наряду с литийалкилами RLi, ал- структура и геометрия коксидов лития ROLi. Существенно мень- метоксида лития, шая активность этих соединений по сравнению с литийалкилами ограничивает возможность их применения процессами, включающими в качестве мономеров соединения, особенно склонные к анионной полимеризации, например акрилонитрил. [c.113]

Рис. 3-20. Электронная структура и геометрия модельного оксониевого активного центра с противоионом ВР.

Рис. 4-3. Электронная структура и геометрия комплекса одной молекулы аллиллития с двумя молекулалш диметилового эфира [2].

Рис. 4-7. Э.тектронная структура и геометрия комплекса метоксида лития с водой.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология