Калибровочно-инвариантные орбитали

Различные наборы пробных функций для Я и H чаще всего используются скорее неявным, чем явным образом. Пример явного их использования дает нам применение калибровочно инвариантных атомных орбиталей при наличии однородного магнитного поля (обширная библиография содержится в работе [6]). Точнее говоря, их следовало бы называть калибровочно ковариантными атомными орбиталями, поскольку при калибровочном преобразовании (23) они изменяются в полном соответствии с условием (25). Однако соответствующие гипервариальные теоремы (см. 16) выполняются не всегда [7]. Весьма показательный пример неявного использования различных множеств возникает в связи с геометрическими свойствами А , особенно в случае двухатомных молекул. Рассмотрим в качестве иллюстрации некоторую отдельную молекулу, [c.114]

Приведем несколько очевидных примеров множеств пробных функций, инвариантных по отношению к изменению интересующих нас параметров ст. Во-первых, таковыми являются множества пробных функций в большинстве приблюкений типа Хартри — Фока (НХФ, СНХФ, ОХФ, многоконфигурационные приближения Хартри — Фока и т. д.), поскольку обычно здесь нет никаких априорных ограничений на зависимость спин-орбиталей от возможных параметров ст, подобных заряду ядер, ядерной конфигурации, напряженности внешних полей и т. д. Во-вторых, указанному классу принадлежат множества пробных функций в приближениях типа ССП, если базисные спин-орбитали не зависят от ст, причем обычно это так и происходит для большинства параметров ст, за исключением координат ядер (а также магнитных полей при использовании калибровочно инвариантных атомных орбиталей, упоминавшихся в 13). В-третьих, таковыми же будут линейные пространства, в которых базисный набор не зависит от ст. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология