Отдельные свойства некоторых мономеров

Каталитические процессы широко распространены в природе и эффективно используются в различных отраслях промышленности, иауки и техники. Так, в химической промышленности посредством гетерогенных каталитических процессов получают десятки миллионов тонн аммиака из азота воздуха и водорода, азотной кислоты путем окисления аммиака, триоксида серы окислением 50г воздухом и др. В нефтехимической промышленности более половины добываемой нефти посредством каталитических процессов крекинга, рифор-минга и т. п. перерабатывается в более ценные продукты — высококачественное моторное топливо, различного вида мономеры для получения полимерных волокон и пластмасс. К многотоннажным каталитическим процессам относятся процессы получения водорода путем конверсии диоксида углерода и метана, синтез спиртов, формальдегида и многие другие. Можно утверждать, что для любой реакции может быть создан катализатор. Теория катализа должна раскрывать закономерности элементарного каталитического акта, зависимость каталитической активности от строения и свойств катализатора и реагирующих молекул и тем самым создать необходимые предпосылки для предсказания строения и свойств катализатора для конкретной реакции, указать пути его получения. К описанию скорости каталитического процесса можно подходить, используя основные положения формальной кинетики и метод переходного состояния. При этом целесообразно сперва выделить общие закономерности катализа, присущие всем видам каталитических процессов, а затем рассмотреть некоторые специфические особенности отдельных групп каталитических процессов. [c.617]

В табл. 1.2—1.48 приводятся сведения об отдельных свойствах некоторых мономеров. [c.9]

Отдельные свойства некоторых мономеров [c.36]

Известен ряд эмпирических формул для расчета отдельных физических свойств некоторых мономеров. Ниже приведены формулы для расчета физических свойств в зависимости от температуры для отдельных мономеров. (Мономеры приведены в алфавитном порядке.) [c.118]

Это маслообразные синтетические жидкости - полимеры или олигомеры, полученные методом синтеза из разных мономеров. Ни одно синтетические масло не имеет всей совокупности свойств, характерной для минерального масла, но отдельные синтетические масла обладают некоторыми выдающимися эксплуатационными свойствами, превышающими свойства минеральных масел. Например, некоторые синтетические масла имеют особенно высокий индекс вязкости, пониженную температуру застывания, повышенную стойкость к высоким температурам и деформациям сдвига, отличаются пониженной летучестью и горючестью. Эти свойства обеспечивают универсальность применения и продолжительность срока службы. Каждое синтетическое масло необходимо применять в условиях, позволяющих наилучшим образом использовать его отличительные особенности. [c.16]

Рассматриваются основные реакции синтеза органических полимеров поликонденсация различных поли-функциональных веществ, полимеризация виниловых мономеров по свободно-радикальному и ионному механизмам и сополимеризация этих мономеров рассматриваются также полимеризация и сополимеризация сопряженных и несопряженных диенов. В книге описаны некоторые свойства полимеров, а также отдельные реакции функциональных групп макромолекул. [c.4]

Маловероятно, что радиационные дозы, необходимые для осуществления обсуждавшихся выше процессов, будут очень велики. Для прививки одного полимера к другому необходимо образовать только небольшое количество связей на молекулу, может быть меньше, чем требуется для получения существенного изменения в физических свойствах отдельного полимера. В случае прививки мономера на полимер было показано, что радиационный выход в некоторых случаях оказывается выше, чем при самостоятельной полимеризации того же самого мономера. [c.280]

Химик-синтетик разработал способ получения нового полимера, физико-химики помогли ему проанализировать структуру, определили некоторые основные свойства полимера - температуру плавления, растворимость и др. Пока синтетик получал первые образцы материала, его мало интересовала продолжительность реакции, степень превращения мономера в полимер. Но для технологии это очень важно - скорости реакций, выход продукта определяют экономику будущего процесса. Вот здесь на помощь приходят термодинамика и кинетика, составляющие два отдельных фундаментальных раздела физической химии, можно сказать, две особых науки. [c.61]

В книге подробно описаны методы идентификации некоторых элементов, мономеров и большого числа полимеров. Все полимеры разделены на 7 аналитических групп. Для каждой группы описаны принцип получения полимеров, их основные свойства, характерные цветные реакции и схема анализа. В отдельной главе описана идентификация полимеров в сложных композициях и технических изделиях, полненных на основе полимеров. [c.2]

Остается еще сказать о некоторых основных способах получения трех рассматриваемых мономеров, об их промышленном производстве, методах их очистки, аналитическом контроле и их физических и особенно физиологических свойствах. Для того чтобы все ото было проведено более полно, мы рассмотрим каждое соединение отдельно. Химические свойства и реакции этилена, изобутилена и стирола будут затем разобраны вместе. [c.37]

При действии различных реагентов на природные полимеры можно получить их производные (например, эфиры целлюлозы), существенно отличающиеся от исходных веществ по некоторым свойствам (растворимость, плавкость, механические и другие свойства). Однако ряд важнейших свойств природных полимеров (например, устойчивость к действию кислот и щелочей, теплостойкость) не могут быть пока изменены в широких пределах. Это объясняется невозможностью изменения типа связей между отдельными звеньями макромолекул природных полимеров. Полимеры, обладающие комплексом заранее заданных свойств, могут быть получены только синтетически, путем соответствующего подбора исходных пизкомолекулярных соединений (мономеров) и условий синтеза, определяющих структуру образующихся высокомолекулярных соединений. [c.619]

Развитие методов синтеза производных полимеров достигло такой стадии, когда стало возможным осуществление почти любого типа реакции, и основные трудности сводятся лишь к выбору соответствующих исходных соединений, правильной оценке структурных изменений, происходящих в макромолекулах в процессе реакции, и разработке экономически наиболее выгодных процессов для использования их в промышленности. При рассмотрении тех или иных реакций одинаково важны соображения как теоретического, так и практического порядка. Представляет интерес исследование реакционной способности функциональных групп, введенных в цепи полимеров. Для изучения химических свойств производных полимерных углеводородов важное значение имеет сопоставление характерных для этих соединений реакций с аналогичными реакциями полимеров, получаемых на основе полярных мономеров, хотя реакции таких полимеров в данной главе детально не рассматриваются. В первых разделах главы приводятся некоторые общие соображения, а затем описываются химические реакции, характерные для отдельных полимерных соединений. [c.220]

Этот метод модификации полимеров в водных дисперсиях является в отдельных случаях весьма эффективным и перспективным, так как по сравнению с обычной сополимеризацией он позволяет провести прививку модифицирующего мономера на поверхности частиц и обеспечить тем самым максимальное улучшение коллоидно-химических свойств при минимальном содержании прививаемого сомономера в сополимере. Благодаря этому можно в широких пределах регулировать устойчивость, реологические свойства, способность к электроосаждению и другие свойства дисперсий, зависящие от природы поверхности частиц. В некоторых случаях привитая сополимеризация дает возможность получить сополимеры из мономеров, трудно сополимеризуемых обычным способом. [c.159]

Преимуществами методов размола или истирания, применяемых при получении привитых и блоксополимеров, является возможность неограниченного комбинирования различных полимеров (а также мономеров) и регулирования хода реакций, которые проводятся в отсутствие растворителя. К недостаткам методов относятся сравнительно высокое потребление энергии, сложность оборудования и износ металла. Металлический порошок обычно не инертен по отношению к макрорадикалам и в некоторых случаях сам химически прививается , изменяя тем самым свойства полимера. Таким образом, практическое развитие этого способа зависит от конструкции установки для механического истирания [7]. В настоящее время применяется в основном только вибромельница (см. раздел 7.1), и лишь в отдельных случаях используется обычная шаровая мельница. [c.137]

Реакция сополимеризации. Важным направлением процесса полимеризации олефинов является реакция, при которой два или несколько олефинов или мономеров полимеризуются в смеси одновременно. Образующийся при этом продукт, содержащий структурные единицы двух или нескольких мономеров, известен под названием сополимера, а процесс получения такого продукта называется сополимеризацией. Такая реакция имеет большое теоретическое и практическое значение. В технике она дала возможность значительно увеличить число существующих полимеров. Так, например, из п мономеров теоретически может образоваться и /2 различных двухкомпонентных сополимеров, причем состав каждого из них может изменяться в определенных пределах. Кроме того, хотя некоторые пары мономеров не удается заставить сополимеризоваться, однако имеются и такие олефины, которые не полимеризуются каждый в отдельности, но легко образуют сополимеры. Реакция сополимеризации, таким образом, дает возможность получать полимеры с варьирующими в широких пределах физическими и химическими свойствами. При тщательном регулировании соотношения компонентов в сополимерных системах можно довольно тонко управлять этими свойствами, приспосабливая их для специальных целей, В результате многие из наиболее важных промышленных полимеров практически являются сополимерами, содержащими (обычио) два типа мономерных структурных единиц. Пе-( ечень некоторых из них приведен в табл. 7. [c.137]

Введение некоторых количеств неорганических солей в водный раствор эмульгатора способствует снижению критической концентрации мицеллообразования (ККМ), повышению солюбилизации эмульгируемых мономеров, снижению поверхностного натяжения и повышению устойчивости образующегося латекса, улучшению его реологических свойств. В отсутствие электролитов образуется латекс, характеризующийся высокой вязкостью, вследствие чего нарушается нормальный отвод теплоты реакции полимеризации. В особенности высокую вязкость имеют латексы, полученные с применением жирнокислотного эмульгатора. В производстве бутадиен-стирольных каучуков применяются хлорид калия и тринат-рийфосфат (НазР04 12НгО), которые вводят в раствор эмульгатора совместно или в отдельности. Выбор указанных электролитов основан на отсутствии их влияния на скорость полимеризации и высаливание эмульгатора. [c.245]

Обычно соединения первого ряда стабильнее соединений второ го ряда, и стабильность растет с увеличением п. При нагрева НИИ легко происходит обмен между бороводородами и наблю даются явления, аналогичные крекингу углеводородов. Предпо лагается, что мономер ВНз существует как отдельная частица только очень короткое время на промежуточной стадии реак ции. Для некоторых бороводородов на рис. 5.1 приведена структура, а в табл1 5.5 — свойства. В диборане ВгНб два ато ма бора образуют искаженные тетраэдры с 4 атомами Н, уча ствующими в связях ВН (их называют концевыми водородами) и с двумя атомами Н, каждый из которых связан с двумя ато [c.270]

Стирол и акрилонитрпл чистотой 99 % применяют как исходные продукты для производства синтетических веществ, в частности, как компоненты для синтеза некоторых сортов каучука. Однако они содержат загрязнения, которые оказывают влияние на процесс полимеризации и па свойства полимера, если их концентрация составляет больше 0,1%. Как установил Охлингер [1], достаточно, например, чтобы в стироле, применяемом для получения полимеров, содержалось около 0,01% дивинилбензола, чтобы он стал непригодным для этой цели. Необходимо поэтому изучать влияние посторонних веществ в техническом продукте па полимеризацию и на свойства продукта полимеризации, для этого нужно глубоко и всесторонне анализировать мономеры. В стироле может находиться в качестве примесей 26 и более комиопентов, а в акрилонитриле — обычно около 10—И. В таких случаях газовая хроматография является лучшим методом анализа по сравнению с другими методами. Она позволяет при небольших затратах времени провести разделение смеси с более точной идентификацией ее отдельных компонентов. [c.84]

Фундаментальное требование к ламинированной пленке — хорошая адгезия между слоями. Из-за того, что необходимо обеспечить наличие разнообразных свойств, материалы в слоях часто бывают химически различны, и адгезия может быть недостаточной. В таких случаях между функциональными слоями следует поместить дополнительный адгезионный слой, который функционирует так же, как вещество, улучшающее совместимость в полимерных смесях. Часто используются сополимеры, в которых каждый из составляющих мономеров будет давать вклад в адгезию с одним из прилегающих слоев. Некоторые многослойные пленки производятся с адгезионными компонентами, влюченными в состав функциональных слоев. В этом случае число отдельных слоев сокращается, что упрощает процесс ламинирования. [c.45]

П[осле выделения сополимера из латекса и его сушки продукт обычно представмет собой белый порошок, размягчающийся при нагревании. Температура размягчения и растворимость сополимера зависят от его состава, что используется в некоторых случаях для идентификации синтетических волокон,полученных из сополимеров [996]. Как правило, сополимеры более легко растворяются в органических растворителях и имеют более низкую температуру размягчения, чем полимеры, полученные из отдельных мономеров. Так, Гордоном [997] показано, что сополимер, полученный из смеси 60% винилхлорида и 40% винилиденхлорида, имеет минимальную температуру течения. Исследование механических свойств пленок из сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом, проведенное Каргиным и Со-головой [998], показало, что разрывная прочность сополимера меняется от 2000 до 10 кПсм" при изменении температуры от —25 до 120° с одновременным увеличением разрывного удлинения от О до 1600%. Дальнейшее увеличение температуры вызывает потерю механической прочности, и при 155—160° изготовленные из сополимера волокна полностью разрушаются [999]. [c.298]

Число винильных мономеров, предложенных для этой цели в многочисленных патентах п статьях, очень велико, и в ряде случаев использование этих мономеров недостаточно обосновано и целесообразно. В отдельных работах для модификации свойств полна крилонптрильного волокна рекомендуется синтезировать не двойные, а тройные сополпмеры, однако такое усложнение процесса сополимеризации в большинстве случаев не оправдано, хотя некоторые тройные сополимеры получили практическое применение (см. стр. 199). [c.193]

В ходе анализа ЭОС, содержащих одновременно два различных металла, исследователю бывает необходимо проконтролировать стехиометрию образующегося биметаллорганического соединения. В некоторых случаях эта стехиометрия является основной характеристикой вещества, например, при оценке эффективности каталитических свойств или при выяснении состава полимера, получаемого путем сополимеризации двух мономе-таллорганических мономеров. Синтезируют сложные металлорганические комплексы, в которых возможны различные соотношения чисел атомов двух металлов. При этом нередко каждый металл входит в такой комплекс в виде большого фрагмента молекул ферроцена, цимантрена и подобных соединений. Таким образом, создаваемый комплекс как бы составляется из отдельных монометаллорганических блоков . Например [c.224]

Большое число синтезированных в настоящее время полиэфиров позволяет установить, как это было сделано и для полиамидов, связь между строением мономеров и свойствами образующихся полимеров. Как и следовало ожидать, и в этом отношении имеет место определенная аналогия между обоими классами полимеров. Этот круг вопросов нашел отражение в работах Хилла с сотрудниками [28, 34, 38, 45[, Изара [98], Батцера [96], а также Коршака с сотрудниками [39, 93). Характер зависимости температуры плавления алифатических поли иров от числа метиленовых групп между эфирными связями принципиально отличается от аналогичной зависимости для полиамидов в то время как у полиамидов при увеличении числа амидных групп в цепи наблюдается повышение температуры плавления (см. рис. 3, стр. 31), для полиэфиров имеет место обратное явление — чем большее число эфирных групп приходится на единицу длины цепи, тем ниже температура плавления полиэфира. Этот факт представляется на первый взгляд неожиданным, так как при увеличении числа эфирных групп в цепи возрастают силы взаимодействия и поэтому следовало бы ожидать повышения температуры плавления. По мнению Банна [95], аномальное поведение алифатических полиэфиров можно объяснить, если учесть возможность свободного вращения отдельных звеньев цепи относительно некоторых связей (в частности, входящих в эфирную группировку), и поэтому большая гибкость макромолекулы перекрывает влияние увеличения сил межмолекулярного взаимодействия (см. также [40]). Поэтому температура плавления всех алифатических полиэфиров в отличие от соответствующих полиамидов ниже температуры плавления полиэтилена и приближается к последней по мере уменьшения числа эфирных групп на каждые 100 атомов основной цепи. Эта закономерность имеет место и для полиамидов (рис. 11), но зависимость изменения температуры плавления от строения цепи обратная. [c.57]

При Прививке различных мономеров этим способом получается очень мало гомополимера, а в ряде случаев он вообще не образуется. Указанными методами в последние годы в Советском Союзе (в Московском текстильном институте и других институтах) синтезированы привитые сополимеры целлюлозы вискозного волокна с различными виииловыма полимерами. Некоторые из этих материалов вырабатываются в нашей стране в опытно-промышленном или производственном масштабе. Все модифицированные этим методом вискозные волокна можно разделить в зависимости от новых свойств, приобретаемых в результате прививки, на четыре группы. Рассмотрим каждую группу в отдельности. [c.402]

Отыскание равновесного распределения молекулярных (ион)1Ых) агрегатов мицеллярной системы по составу и размеру является задачей статистической теории мицеллярных систем. Первые работы в этой области [200, 201] основывались на теории физических кластеров в растворах. Но при рассмотрении мицеллярных систем желательно, чтобы 1) была установлена связь между статистической теорией и термодинамикой 2) распределение по числам агрегации относилось не только к физи-чески.м кластера.м, но и фазовым частицам 3) была установлена связь между свойствами ансамбля частиц и отдельно взятой покоящейся частицы. Общая теория агрегативного равновесия, удовлетворяющая этим условиям, сформулирована в работах [202, 203] (некоторые аналогичные результаты получены позднее в работе [204]). Поскольк мицеллярные системы относятся к типу агрегативных систем, в которых возможно равновесие между мономерами и молекулярными (ионными) агре-татами, к ним полностью приложимы общие положения теории агрегатпвного равновесия с участием фазовых частиц [202, 203]. [c.231]

При сополимеризации или совместной поликонденсации мономеров, образующих при гомополимеризации полимеры высокой степени кристалличности, удается, изменяя соотношение мономеров, в широком интервале регулировать не только степень кристалличности сополимера, но и температуру плавления кристаллитов. На рис. 126 приведена фазовая диаграмма сополимера с различным соотношением звеньев исходных мономеров (А и В). С увеличением содержания звеньев В в сополимере нарушается упорядоченность структуры макромолекул, что затрудняет кристаллизацию их отдельных участков и приводит к деформации кристаллитных образований. Поэтому постепенно пoнижaюt я и степень кристалличности и температура плавления. По мере дальнейшего увеличения содержания 31веньев мономеря В в сополимере свойства его приближаются к свойствам гомополимера В (правая часть фазовой диаграммы). В реальных сополимерах вза1Имное сочетание звеньев различных мономеров косит случайный характер, поэтому ход изменения температуры плавления сополимера отличается от приведенной на диаграмме идеальной кривой Т дЯТ в. Переход из кристаллической фазы в аморфную происходит не резко, а в некотором интервале температур. Для фазовой диаграммы реальных сополимеров характерна широкая область перехода в аморфное состояние вместо четко выраженной эвтектической точки Е на идеальной фазовой диаграмме. [c.572]

Наряду с фторированными полимерами, образующимися при илимеризации индивидуальных мономеров, удалось получить олимеры из двух и более компонентов, из которых некоторые Л И все могут содержать фтор. Свойства сополимеров часто гличаются от свойств отдельных гомополимеров, получаемых аздельной полимеризацией этих же мономеров. [c.307]