Принцип взаимной причинной связи свойств

ПРИНЦИПЫ ПОСТРОЕНИЯ РАСЧЕТНЫХ ПОЛУЭМПИРИЧЕСКИХ СХЕМ Принцип взаимной причинной связи свойств [c.322]

Не будем вдаваться в большие подробности относительно этих работ Авогадро, потому что они непосредственно имеют малое касательство к органической химии. Однако они имеют прямое отношение к истории разработки расчетных полуэмпирических схем во всей химии по постановке вопроса — в опоре при этих расчетах на принцип взаимной причинной связи свойств, в данном случае на положение о том, что химические свойства и ряд физических свойств (теплоемкость, преломляющая способность , атомные и молекулярные объемы) обусловлены общей причиной — у Авогадро — химическим сродством. [c.323]

В своем руководстве по органической химии Бутлеров (1864) раздел Отношения между физическими и химическими свойствами веществ начал словами Нельзя сомневаться в том, что состав веществ и все свойства их, как химические, так и физические, находятся во взаимной причинной связи [25, с. 75]. Однако этот принцип, на основе которого было построено много корреляционных уравнений, связывающих между собою различные свойства, близок и предшественникам Бутлерова. То, что все физические явления представляют собой лишь различные проявления одной и той же сущности... было основной философской предпосылкой физики прошлого века [80, с. 265]. Эта идея была положена в основу теоретической схемы Авогадро и расчетов, на ней основанных. Многочисленные теоретические и экспериментальные работы Авогадро по теплоемкостям в последующие 15—20 лет также вдохновлялись одной идеей — стремлением найти в изучении физических свойств тел путь для количественного суждения об их [c.322]

Валентные электроны переходных металлов находятся главным образом на -орбиталях, и поэтому именно эти орбитали представляют наибольший интерес. Орбитали с1ху, (1уг и йхг взаимно перпендикулярны, и каждая имеет четыре чередующиеся положительные и отрицательные доли в соответствующих плоскостях, расположенные под углом 45° к осям координат. Три другие opбитaли 2 2, г- а и х2-г2 также взаимно перпендикулярны, и каждая также имеет 4 доли, располагающиеся вдоль соответствующих осей в одной из трех перпендикулярных плоскостей. Однако из этих трех эквивалентных орбиталей только две независимы, т. е. взаимно ортогональны. Обычно рассматривают гибридную орбиталь, образуемую последними двумя орбиталями, и обозначают ее как 22-орбиталь. Она имеет большие положительные доли вдоль оси г и отрицательный пояс в виде кольца вокруг оси г, расположенного в плоскости ху. По причинам, которые станут ясными ниже (см. также стр. 249), первые три орбитали группируются вместе и обозначаются как е-орбитали (или tzg), а последние п.ъейх2-у2 и а — как -орби-тали (или eg). В отсутствие электрического или магнитного поля три р-орбитали данного квантового уровня имеют одинаковую энергию, так же как и пять -орбиталей. Согласно принципу Паули, только два электрона могут находиться на одной атомной орбитали, если их спины противоположны, но они будут стремиться, в соответствии с правилом Хунда, занять, если возможно, разные орбитали с одной и той же или мало отличающейся энергией спины их в этом случае будут ориентированы в одном направлении. Теперь можно продолжить исследование теорий химической связи. Метод валентных связей будет рассмотрен первым, так как по основным положениям он наиболее простой и прекрасно служит в течение более четверти века для объяснения некоторых свойств комплексов. Даже сейчас, когда недостатки этого метода ясно видны, большое число химиков все еще находит его удобным для интерпретации и сопоставления своих результатов. Затем мы обсудим электростатическую теорию, особенно обращая внимание на теорию кристаллического поля. Эта последняя оказалась самой удачной из трех для удовлетворительного сопоставления свойств комплексов, а также по числу вычислений и предсказаний, которые она позволяет сделать. Наконец, мы кратко обсудим метод молекулярных [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология