Орбитали эквивалентные

Наиболее низкое значение энергии системы для атома углерода имеет орбиталь типа з, обладающая шаровой симметрией, при которой распределение заряда зависит только от расстояния г от ядра. Далее принимаются во внимание три атомных орбитали типа р, имеющие направленный характер по осям координат р , р , р . Все три орбитали эквивалентны, независимы, энергетически равноценны, поэтому характеризуются трехкратным вырождением. Каждая орбиталь р может быть представлена как симметричная гантель [c.33]

Строение многоэлектронных атомов. Описание многоэлектронных атомов химических элементов с позиций теории Бора было проведено в 1916—1925 гг. А. Зоммерфельдом и другими исследователями. Сложность многоэлектронных атомов потребовала учитывать взаимодействие электронных орбит и заставила предположить, что помимо круговых орбит в атоме могут быть также и эллиптические орбиты. Эллиптически. орбитам, эквивалентным круговым, соответствуют более высокие уровни энергии. Движение электронов по эллипсам характеризуется так называемым угловым моментом количества движения М1, который может принимать только строго определенные значения, пропорциональные й/2я [c.193]

Три 4р-орбитали эквивалентны так же, как и все сг-орбитали. Поэтому связывающие г з(о г)-, Ф(яу)- и г з(о2)-орбитали также эквивалентны, т. е. возникает трехкратное вырождение. (Символ этих орбиталей в теории групп Им соответствуют и трижды вырожденные разрыхляющие орбитали ilu). Из Зй-орбиталей в октаэдрическом поле комбинируют с орбиталями лигандов только две (см. рис. 54 и 58). Орбиталь перекрывается только с четырьмя о-орбиталями, лежащими в одной плоскости по осям X и у [c.126]

Излучение, связанное с возбуждением атомов и ионов при температурах до 6000 К, относится к области светового и ближнего инфракрасного диапазонов длин волн. Это излучение носит дискретный характер и возникает при соударениях, когда при столкновении свободного электрона с атомом или ионом получаемая последними энергия недостаточна для ионизации, но возбуждает атом или ион. Последнее связано с кратковременным переходом электрона соответствующего атома или иона на внешнюю орбиту, В момент возвращения указанного электрона на прежнюю орбиту эквивалентное количество энергии излучается в виде фотона. [c.233]

Каждый из взаимодействующих атомов имеет в валентной группе одну 5- и три р-орбитали. Если расположить ядра атомов вдоль оси 2, то орбитали Рх и Ру обоих атомов взаимодействуют, давая две п-связывающие и две я -разрыхляющие МО. Из-за эквивалентности орбиталей рх и Ру связывающие орбитали эквивалентны друг другу, и также равноценны я -разрыхляющие орбитали [c.72]

Три 3/ -орбитали эквивалентны так же, как и все ст-орбитали. Поэтому связывающие )/(<,,)-орбитали также эквивалентны, т. е. возни- [c.248]

Так как Зг/-орбитали эквивалентны, образованные ими и [c.249]

Были описаны как эквивалентные, так и неэквивалентные наборы гибридных орбиталей. Все орбитали эквивалентного набора идентичны во всех отношениях, за исключением направления в пространстве. Их части 5-, р-, - и т. д. характера идентичны. Для атома, использующего 5р -, sd - и зр -гибридные орбитали при образовании связей с четырьмя идентичными атомами, вр-гибрид-ные орбитали при образовании связей с двумя идентичными атомами, 5р -гибридные орбитали при образовании связей с тремя идентичными атомами или зр -гибридные орбитали при образова. [c.100]

Как видно из рис. 54, 55 в октаэдрическом поле лигандов d-op-битали делятся на две неравноценные группы. К одной из них, обозначаемой I2g (см. раздел 6.3.2), принадлежат dxy-, d z- и dyz-AO. Если единственный d-электрон рассматриваемого центрального иона остается в комплексе на одной из этих орбиталей, он оказывается более удаленным от расположенных по координатным осям одноименно з ряженных лигандов, чем в том случае, если бы ii -электрон занимал dx -y или -орбитали (eg-орбитали). Эквивалентность трех 12 -орбиталей в октаэдрическом поле лигандов достаточно очевидна, тогда как, судя по рис. 3, и uf 2 2-AO имеют весьма различную форму. Это различие, однако, является [c.170]

Пусть ядра атомов расположены вдоль оси 2. Тогда орбитали Рд.и р обоих атомов взаимодействуют, давая две я-связывающие и две я-разрыхляющие МО. Из-за эквивалентности орбиталей и Ру связывающие орбитали эквивалентны друг другу, и также равноценны я -разрыхляющие орбитали [c.22]

Если все 1-е орбитали эквивалентны (как, например, в СН,1), то 3 и каждая из орбитален атома С представляет собой 5/ -гибрид, т. е. имеет 25% 5-характера. Подобно этому, сумма всех вкладов р-ха-рактера должна быть равна полному числу р-орбиталей, участвующих в гибридизации [c.131]

Рассмотренные нами три основных типа 5—р-гибридизации обладают тем общим свойством, что в каждом случае все гибридные АО эквивалентны. Эти типы гибридизации являются единственными, для которых последнее утверждение справедливо. Могут образоваться все промежуточные типы гибридизации, при том, однако, условии, что не все гибридные орбитали эквивалентны. При этом необходимо только, чтобы они были взаимно ортогональными. Последнее обстоятельство отмечалось в разделе 7.2. Если орбитали неортогональны, то, грубо говоря, каждая из орбиталей включает в себя часть от всех прочих и не может рассматриваться отдельно от них, как это требуется в приближении полного спаривания. Условие ортогональности можно вывести следующим образом. [c.219]

Расчет экономичнее, особенно если некоторые локализованные орбитали эквивалентны по симметрии. В случае больших молекул. Например углеводородов с п атомами С, в пределе ->оо число вкладов в энергию корреляции, которыми нельзя пренебречь, пропорционально п для локализованных орбиталей и для канонических орбиталей. [c.177]

Эти орбитали эквивалентны, но независимы и соответствуют одинаковому дозволенному уровню энергии, который называется вырожденным. [c.6]

Рассмотрим ион металла М +, лежащий в центре октаэдра, в вершинах которого расположены точечные заряды (рис. 23.1). Предположим, что у этого иона вне замкнутых оболочек находится один d-электрон это могут быть, например, ионы ТР+, и т. д. В свободном ионе этот -электрон с равной вероятностью может занять любую из пяти -орбиталей, поскольку все они эквивалентны. Однако теперь уже не все -орбитали эквивалентны. Одни из них концентрируются в тех областях пространства, которые ближе, а другие — дальше от отрицательных ионов. Очевидно, что электрон будет предпочтительно занимать орбиталь (орбитали), на которой он будет максимально удален от отрицательных зарядов. Вспомнив формы -орбиталей (рис. 2.3) и сравнив их с рис. 23.1, мы увидим, что как za-, так и л 2 4,2-орбитали имеют доли, сконцентрированные в непосредственной близости от зарядов, а доли dxy-, dxz- и / -орбиталей локализуются между зарядами, как это показывает рис. 23.2. Можно также видеть, что [c.415]

Наиболее просто пояснить идею Пенни об определении порядков связей можно следующим образом. Допустим, что энергия W наиболее стабильного состояния молекулы может быть вычислена. Примем все атомные орбиты эквивалентными, и пусть общее число эквивалентных пар, образуемых соседними орбитами, равно k. Тогда средняя энергия, приходящаяся на одну пару орбит, будет Wik. Пара таких орбит, если они образуют связь, делает вклад в энергию системы, равный обменному интегралу между этими орбитами, который Пенни обозначает через J. Когда орбиты не принимают участия в связи между данными соседними атомами (а участвуют в связях с другими соседними орбитами), их взаимодействие [c.227]

В молекуле метана все четыре гибридные орбитали эквивалентны. В менее симметричных молекулах гибридизация может происходить таким образом, [c.12]

Для систем с заполненными оболочками, в которых молекулярные орбитали заняты электронными парами, было показано [3], что делокализованные молекулярные орбитали могут быть преобразованы в локализованные. Эти локализованные орбитали эквивалентны линейным диаграммам, применяемым для описания молекулярных структур и позволяющим химикам рассматривать о- и зх-связи, а также неподеленные нары электронов как хорошее приближение реального вида молекулярных орбиталей. Теория локализованных орбиталей удовлетворительно описывает свойства свя- [c.10]

Для того чтобы выяснить, как происхождение молекулярной орбитали отражается на ее свойствах, нам придется обратиться к волновому представлению. Волны характеризуются своими узловыми свойствами эти узловые характеристики позволяют проследить, как орбитали изолированных атомов ]5д и ISg объединяются через молекулярные орбитали в атомные орбитали объединенного атома Не" . Рассмотрим, например, узловые свойства самой низко-лежащей орбитали Не" — ls-орбитали. Эта орбиталь не имеет никаких узловых поверхностей, кроме одной, неизбежной поверхности при бесконечности. По мере разъединения протонов сначала незначительно, а затем все больше и больше такая узловая картина сохраняется. При обычных расстояниях между протонами у нас оказывается МО, которая не имеет узловых поверхностей нигде, кроме бесконечности. На верхней части рис. 3.5 показано, как могла бы проходить такая эволюция. На рис. 3.5, а приведено распределение вероятности, а на рис. 3.5, б — изменение г)) вдоль линии, соединяющей ядра. Такое изображение молекулярной орбитали эквивалентно изображению атомных орбиталей г з на рис. 1.13, б. Мы видим, что узловой поверхности в такой системе нет ни при каких расстояниях между протонами. Когда же протоны удаляются бесконечно далеко друг от друга, вид волновой функции начинает приближаться к двум Is-функциям, совпадающим по фазе. [c.82]

Выпишите полные волновые функции для конфигурации я , когда две орбиты эквивалентны. [c.300]

Так как 3(1-орбитали эквивалентны, образованные ими фа гсвязывающие орбитали также эквивалентны, т. е. наблюдается двухкратное вырождение. (В теории групп эти орбитали обозначаются е .) Соответственно имеются дважды вырожденные разрыхляющие орбитали е1 Орбитали 3 , и Зс1 у здесь не перекрываются ни с одной из а-орбиталей молекулы воды и поэтому входят в состав комплекса как несвязывающие орбитали. Все они эквивалентны (трехкратное вырождение). В теории групп их обозначают Схема уровней МО октаэдрического комплекса приведена на рис. 59. В частности, для иона [Т1(Н20)в1 13 электронов (12 от неподеленных пар Н2О и -электрон иона Т1 ) размещаются, как указано на рис. 59. Анализ заселенности уровней в ионе [Т1(Н20)в1 позволяет сделать некоторые общие выводы [c.127]

Атомные орбитали 2р , 2р , 2д принято называть эквивалентными орбиталями. Этим подчеркивается, что у них одни и те же значения квантовых чисел и и /, т. е. одна и та же энергия и одна и та же форма электронного облака. Аналогично Ър -, Ър,-, Ърг -орбитам — эквивалентные. Эквивалентные АО Рх, Ру и р — ортогональны (см. 3). Это понятие становится особенно наг гядным, если вспомнить, что восьмерки [c.33]

Орбитали обозначены темн же символами, что и в случае Н (см. рис. 5.8). п х)- и л( /)-орбитали эквивалентны с точностью до их ориентации в пространстве и поэтому должны иметь одинаковую энергию. На рнс. 6.4 приведены пространственные изображения валентных орбиталей молекулы О2, полученные йёр-генсеном и Салемом [1] при помощи волновых функций Крауса. На рисунках показаны контурные поверхности, отвечающие значениям = 0,1 ат. ед. (представленные их сечениями в направлениях, параллельных плоскостям хг и у2). Области положительных и отрицательных значений орбиталей показаны соответственно прерывистыми и сплошными линиями. Видно, что и л горбитали имеют большую амплитуду в области между двумя ядрами, чем а - и %-орбитали первые — связывающие орбитали, вторые — разрыхляющие. [c.99]

Сторонники теории молекулярных орбиталей в 40-е годы указывали, что Л -электронная волновая функция, построенная из данного набора делокализованных одноэлектронных орбита-лей, может быть выражена в терминах квазилокализованных орбиталей и, наоборот, без какого-либо изменения полной электронной структуры. Начало этого аналитического подхода к проблеме локализации возвращает нас к опубликованной в 1942 г. серии работ Коулсона [12], посвященных изучению электронного строения гидридов элементов второго периода (НгО, NH3, СН4) и координационных соединений высокой симметрии. Используя особенности симметрии таких систем, Коул-сон установил, что малликеновские делокализоваиные орбитали эквивалентны локализованным орбиталям Гунда, если не принимать во внимание возникающие из-за ортогональности члены. [c.76]

При зр-, зр -, зр - и с1 зр - (или хр с(2)-гибридизации валентные орбитали эквивалентны и симметричны при с1зо (или 5р с()-гибридизации это не так. В тригонально-бипирамидальной геометрической форме три из пяти гибридных орбиталей (как бы типа зр ) направлены к вершинам треугольника (экваториальные позиции), а две остальные (как бы типа с1р)—вверх и вниз перпендикулярно плоскости треугольника (осевые, или аксиальные, позиции). Экваториальные и осевые орбитали про- [c.100]

Квантовая механика и квантовая химия (2001) -- [ c.352 ]

Химическая связь (0) -- [ c.168 , c.176 , c.355 , c.368 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.255 ]

Химическая связь (1980) -- [ c.168 , c.176 , c.355 , c.368 ]

Механизмы неорганических реакций - Изучение комплексов металлов в растворе (1971) -- [ c.96 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.23 , c.25 ]

Квантовая механика и квантовая химия (2001) -- [ c.352 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология