Структура полисиликатных ионов

Хорошо известно, что в водных силикатных растворах, возникающих при растворении кремнезема в щелочи, протекают процессы полимеризации и деполимеризации. Структура образующихся силикатных ионов, по мнению некоторых исследователей, определяется pH. Предлагается несколько способов осуществления полимеризации без учета влияния гидратации, при этом координационное число кремния по отношению к кислороду может быть равно 4 или 6. Мы не приводим структурные формулы этих соединений, поскольку они справедливы лишь для низкотемпературных условий. Внутреннее строение, состояние и свойства многокомпонентных растворов при повышенных температурах и давлениях существенно иные, чем в обычных условиях. Одной из основных закономерностей поведения растворенного вещества в водных растворах электролитов является его стремление к ассоциации при повышении параметров, что приводит к полимеризации. Возникающие при этом полисиликатные ионы имеют весьма сложное строение. Точные данные относительно их структуры и молекулярной массы в литературе отсутствуют. Отмечается лишь, что силикатные полианионы, имеющие в ядре нейтральный ЗЮг с кремнием в четверной координации, а на поверхности несущие заряды группы с 6 координированными атомами кремния, взаимодействуя с натрием, [c.125]

Оказывается, что некоторые кристаллические силикаты На и К содержат полимерные силикат-ионы и поэтому нерастворимы в воде. В гл. 1 уже обсуждались превращения, которым могут подвергаться некоторые из таких гидратированных кристаллических видов кремнезема. Поскольку они могут существовать или образовываться в силикатных растворах и представляют собой различные полисиликатные структуры, то вполне целесообразно продолжить их обсуждение. [c.218]

Можно применить теорию Гранера и Силлена к силикатам используя константы равновесия, данные Роллером и Эрвином, если структуры -полисиликатных ионов известны. [c.25]

Подобные кристаллические силикаты неизвестны. Поэтому кажется сомнительным существование очень тесной аналогии между структурами полисиликатных ионов и изополикислотных анионов. Благодаря тенденции ЗЮг к образованию аморфной структуры возможно, что нолисиликатные ионы в силикате натрия не имеют высоко упорядоченной структуры, которая является типичной для изополикислот . Тем не менее, могут быть найдены полисиликатные ионы с более высоким молекулярным весом, напоминающие гетерополикислотные анионы со сферической конфигурацией, заряды которых обусловливаются группами, содержащими 6-координированные атомы кремния на поверхности сферического полианиона, в то время как нейтральный 5102 будет находиться внутри полииона и содержать кремний с координационным числом 4. [c.26]

Развитие теории, аналогичной теории Гранера и Силлена [15], которая предполагает структуру, присущую полисиликатному иону, может в конечном счете позволить рассчитать средний молекулярный вес и величину распространения полисиликатных ионов в силикатах натрия с различным соотношением 5102 КзгО. Такая теория должна согласовыв аться со следующими наблюдениями. [c.28]

Также важно, что исследование вязкости растворов [21] этих силикатов показало, что высокая вязкость концентрированных растворов, которые могут становиться даже сиропообразными, обусловлена не агрегацией или полимеризацией, а объяошется тем, что молекулы тесно примыкают одна к другой. Этот факт определенно исключает присутствие линейных полисиликатных цепей и согласуется со взглядом, описанным выше, что полисиликатные ионы могут иметь сферическую структуру. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология