Образование полисиликатных ионов

Термодинамической основой такого процесса перехода от безводных форм к гидратированным является повышенная растворимость безводных золевых частиц по отношению к гидратным формам полимерных силикатов. Поверхность вновь образующейся фазы, по нашим оценкам, составляет 1500—2000 м /г. Скорость процесса затухает в течение 1—5 сут в связи с уменьшением pH раствора и появлением отрицательных зарядов на вновь образующейся поверхности или, иными словами, за счет адсорбции гидроксильных ионов на растущей фазе. Описываемый процесс соответствует многочисленным наблюдениям при определении растворимости кремнезема в щелочных средах, когда во многих случаях равновесная концентрация кремнезема устанавливается сверху, т. е. со стороны пересыщенных растворов. Такого же рода процесс происходит при гидратации цементных фаз, где раствор оказывается пересыщенным по отношению ко вновь образующимся гидратным формам силикатов. В высокомодульных полисиликатных системах к моменту затухания процесса большая часть кремнезема остается в исходном безводном состоянии. Таким образом, поли-силикатный раствор, образованный добавлением к золю концентрированной щелочи, состоит из уменьшившихся в размерах частиц исходного золя, высокодисперсной фазы гидратированного кремнезема с размерами частиц не выше 5—7 нм и кремнезема, находящегося в растворе в виде ионных олигомерных форм. [c.67]

Необходимо отметить, что близкие по химической природе третичные амины, в том числе такие, как триэтаноламин, обладают очень слабым стабилизирующим действием. Видимо, для стабилизации отрицательно заряженных мицелл кремнезема в полисиликатных растворах важна именно ионная форма. Более подробно полисиликатные системы на органических основаниях рассматриваются в разделе 2.6. Гликоли, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, а также глицерин, добавленные в малых количествах (менее 1%), мало влияют на скорость гелеобразования, а в больших дозах (около 5%) существенно ускоряют образование геля. [c.73]

Подобные кристаллические силикаты неизвестны. Поэтому кажется сомнительным существование очень тесной аналогии между структурами полисиликатных ионов и изополикислотных анионов. Благодаря тенденции ЗЮг к образованию аморфной структуры возможно, что нолисиликатные ионы в силикате натрия не имеют высоко упорядоченной структуры, которая является типичной для изополикислот . Тем не менее, могут быть найдены полисиликатные ионы с более высоким молекулярным весом, напоминающие гетерополикислотные анионы со сферической конфигурацией, заряды которых обусловливаются группами, содержащими 6-координированные атомы кремния на поверхности сферического полианиона, в то время как нейтральный 5102 будет находиться внутри полииона и содержать кремний с координационным числом 4. [c.26]

Путь, ведущий к образованию тетраэдрически координированного 5102 из полисиликатного иона, соответствует реакции [c.27]

ДЛЯ низкомодульных полисиликатных растворов и примерно ь времени достижения максимума, смещаясь в низкочастотную об ласть и расширяясь, охватывает диапазон 980—1110 см" . На бо лее поздних стадиях старения эта широкая полоса поглощен сужается, и ее минимум охватывает область 1040—1100 см Не углубляясь в детали результатов проведенного исследова ния, остановимся только на сущности происходящих при жизН Полисиликатных растворов процессов. При добавлении щелоч к золю она быстро усваивается, так что pH раствора не соотве ствует концентрации прибавленной щелочи, но растворимые фоР мы кремнезема начинают возрастать гораздо позже. Вероят прибавленная щелочь переводит золь в раствор в форме, близко к мономерной. При достаточно высокой концентрации низкопол мерных форм кремнезема усиливаются их конденсация и гидролИ-это высвобождает гидроксильные ионы, которые снова вступаю в реакцию растворения исходного золя. Этот процесс в итоге пр< водит к образованию фазы полимерного кремнезема, которая о личается от исходной более высокой степенью гидратации. верхность вновь образующейся фазы гидратированного кремнез ма велика, и поэтому удельная поверхность кремнезема расте [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология