Экспериментальное определение фактов эффективности

К настоящему времени уже накоплен значительный объем экспериментальных работ, связанных с осуществлением гетерогенных каталитических процессов при нестационарном состоянии катализатора. И не вызывает сомнения тот факт, что переход к нестационарному режиму позволяет во многих случаях существенно повысить эффективность процесса по сравнению со стационарным. Однако наблюдаемые изменения эффективности процесса очень редко объясняются количественно на основе математической модели, построенной на базе независимых кинетических исследований. Это создает значительные трудности при постановке задач управления нестационарными процессами и определении оптимальных условий их осуществления. [c.287]

Особенностью неионогенных деэмульгаторов является ухудшение их растворимости с повышением температуры. Это объясняется тем, что растворение их в воде связано с образованием водородных связей, Повышение температуры выше определенной вели ны приводит к их дегидратации, поскольку энергия водородной связи недостаточно велика, Дегидратированное при нагревании вещество теряет способность растворяться в воде, и раствор становится мутным, при охлаждении вещество вновь растворяется в воде. Каждый де ульгатор имеет свою температуру помутнения, являющуюся мерой соотношения величины гидрофильной и гидрофобной частей молекулы. При температуре помутнения деэмульгатор образует новую фазу и эфс ктивность его снижается, что обусловлено механизмом разрушения эмульсии. Экспериментальная проверка этого факта показала [ 110], что водорастворимые деэмульгаторы при введении в нефтяную эмульсию, нагретую выше их температуры помутнения теряют эффективность, Различие особенно значительно, если деэмульгаторы с низкими температурами помутнения используются для деэмульгации при высокой температуре, В случае проведения де-эмульгацни п температуре ниже температуры помутнения различие уменьшается, Способ ввода деэмульгатора оказывает наименьшее влияние на эффективность в случае применения реагентов с высокой температурой помутнения и низкой температурой деэмульгации. [c.132]

Несомненное преимущество химической классификации синтетических загрязнителей заключается еще и в том, что она позволяет рассматривать микробное разрущение целых групп веществ в соответствии с их строением, что дает возможность после накопления и систематизации экспериментальных фактов вывести определенные закономерности процесса минерализации самых разнообразных веществ, предвидеть пути их деструкции, предсказать с большой степенью вероятности наиболее подходящие таксономические группы микроорганизмов, способные быстро и эффективно их разрушать, т. е. наметить действительно научный, а не чисто эмпирический, подход к решению сложной проблемы микробной очистки воды от синтетических веществ. [c.151]

Модель независимых частиц (оболочечная модель). В теории ядра широко используются модельные представления, причем разные свойства ядра находят объяснение в рамках различных моделей. Для дальнейшего наибольший интерес представляет модель независимых частиц. Многочисленные экспериментальные факты свидетельствуют, что ядра, у которых число нейтронов N или число протонов Z совпадают с одним из магических чисел 2, 8, 20, 50, 82, 126, отличаются своей стабильностью. С аналогичной ситуацией мы уже встречались при рассмотрении электронных оболочек атомов. Последние особенно прочны при числах электронов Z = 2, 10, 18, 36, 54, 86 (инертные газы). Естественно возникает предположение, что в ядрах, так же как и в атомах, возможно суш.ествование определенных протонных и нейтронных оболочек. На этой аналогии основывается модель независимых частиц, согласно которой каждый нуклон В ядре движется в некотором эффективном поле, создаваемом всеми остальными нуклонами ядра, точно так же, как электрон атома движется в самосогласованном поле, создаваемом ядром и всеми атомными электронами. Наиболее просто предположить, что эффективное поле, в котором движется нуклон в ядре, центрально-симметрично ). [c.251]

Важным параметром, который нужно учитывать для понимания различий между популяциями, является эффективная величина размножающейся группы N. Разработаны теории для оценки этой величины исходя из аллелизма летальных генов. Процедура определения состоит в вычислении величины, обратной разности между двумя малыми числами, — факт, который заставляет усомниться в возможности использования данного метода. Экспериментальная проверка метода, предпринятая [c.24]

Предложенный Слэйтером метод является аппроксимацией, которая, базируясь на предпосылках 1—3, смогла объяснить различные экспериментально наблюдаемые факты, причем коэффициенты, приведенные в п. 4 и 5, были подобраны эмпирически. Была сделана попытка приложить этот приближенный метод к элементам ряда зВ—loNe. Все отрывающиеся электроны— 2р следовательно, те электроны, которые проявляют эффект экранирования, относятся к группам 1з и 2з2р. Их вклады соответственно составляют 0,85 и 0,35. Определенные этим путем эффективные заряды ядер и вычисленные на их основании первые потенциалы ионизации в сопоставлении с экспериментальным значением /1 представлены ниже (экспериментальная величина 1, равная для 5В 8,30 эВ, принята в качестве стандарта при расчете). [c.69]

Подведем некоторые итоги. Из изложенного следует, что как механические свойства полимеров в блоке и прежде всего высокоэластичность, так и специфическое поведение полимеров в растворах находят свое объяснение в гибкости длинных цепных образований, которыми являются макромолекулы полимеров. Иными словами, большие или меньшие участки полимерных цепей обладают независимой друг от друга подвижностью. Теоретическое истолкование наблюдаемых фактов можно поэтому осуществить на основе статистических представлений макромолекула может трактоваться как статистический ансамбль элементов с независимыми степенями свободы. Экспериментальное определение свойств отдельных макромолекул в растворах — их размеров, формы, оптической анизотропии, дипольных моментов и т. д.—дает позможность всесторонней пров рки статистической теории полимерных цепей. Задача последней состоит в вычислении названных параметров на основе имеющихся сведений о химическом строении макромолекул. В этом смысле теория макромолекул преследует те же цели, что и теория малых молекул, предназначенная для установления связи между различными молекулярными постоянными, например межатомными расстояниями, динольными моментами, поляризуемостью и т. д., и для вычисления этих постоянных. Теория малых молекул строится либо на квантовохимической, либо на полуэмнирической основе. Существующие в настоящее время методы квантовой химии недостаточно совершенны, и применение их сопряжено с (зчень громоздкими расчетами. Поэтому конкретные определения молекулярных постоянных и соотношений между ними обычно эффективно осуществляются с помощью полу-эмпирической теории, в то время как общие представления о природе этих постоянных имеют глубокое квантовомеханическое обоснование. В нолуэмпирическо теории малых молекул широко применяется валент- [c.40]

Нет в кристалле двухзарядных ионов, уважаемые коллеги — говорят противники таких рассуждений.— Чтобы в этом убедиться, достаточно взглянуть на результаты экспериментального определения действительных зарядов атомов в различных соединениях (так называемых эффективных зарядов). Например, заряд натрия в Na l равен +0,92, в NaF +0,58 заряд магния равен примерно +1 в MgO и MgS заряд на алюминии в A1N примерно +1,25 (вместо ожидаемого +3) и т. д. Да и радиусы атомов в том же кристалле MgO соответствуют не двухзарядным, а однозарядным ионам Mg+ и 0-. А тот факт, что наблюдается хорошее совпадение расчетных результатов по формуле Борна и полученных с помощью цикла Борна — Габера, объясняется только тем, что значения сродства атомов к электрону (особенно ко второму) выбраны искусственно или, попросту говоря, подогнаны, чтобы как раз и получилось хорошее совпадение, к которому вы так стремитесь. В цикле Борна —Габера не одно, а два неизвестных, и все дальнейшие ваши расчеты не корректны. [c.76]

Однако установить однозначную зависимость между N и Ре одновременно от всех вероятностных характеристик пока не удается. Совмеш ение одной вероятностной характеристики приводит к расхождению других. Так, несмотря на внешнее сходство кривых (Л, i) и г[з (Pe i) они по своей сущности значительно отличаются друг от друга. Этот факт объясняется тем, что перенос вещества в ячейках и между ними характеризуется не только числом Ре., о чем свидетельствуют данные экспериментальных исследований, связанных с определением коэффициента продольного переноса. Соотношениями (IV.62) и (IV.63) легко объяснить значения коэффициента продольного переноса в газофазных реакторах с сильно тур-булизированным режимом, когда достигается равенство между эффективными коэффициентами продольного переноса и температуропроводности, т. е. при Z) = a i — = Kf , где X и Су — соответственно коэффициенты теплопроводности и теплоемкости реагирующей массы. В этом случае, предположив, что длина ячейки-реактора AL равна диаметру зерна катализатора [82 ] при L о и Л > 10, [c.104]

В данном уравнении К представляет собой масштабный коэффициент, необходимый для того, чтобы привести экспериментальные данные (полученные в произвольном масштабе, зависящем от размера кристалла и интенсивности пучка рентгеновского излучения) к абсолютному масштабу рассеяния (величины /), используемому при определении расчетных структурных амплитуд (Fhfei) (или F ) из известных координат атомов Xj, yj, zj с использованием уравнения 11.2-7. Фактор А представляет собой коэффициент коррекции на поглощение рентгеновского излучения в соответствии с законом Бугера—Ламберта—Бера, который также должен учитьшать размер и характер (распределение сходных по симметрии граней) кристалла. Фактор Лоренца L компенсирует разницу в эффективных временах измерения для брэгговских отражений и зависит от брэгговского угла в и схемы экспериментальной установки. Р — поляризационный фактор, который позволяет учесть тот факт, что эффективность дифракции рентгеновских лучей зависит от поляризации падающего луча. [c.400]

Затруднения при определении эффективных коэффициентов концентрации. Затруднение при определении коэффициента снижения усталостной прочности связано с тем, что напряжение в вершине надреза, как правило, превосходит предел текучести. На рис. 2.19 показан характер изменения концентрации деформаций и напряжений в растянутом образце с круглым отверстием при увеличении номинального напряжения. Эти кривые были рассчитаны для пластической области и проверены экспериментально при однократном нагружении, однако совершенно неясно, какой характер будет иметь кривая после снятия нагрузки и при последующем ее циклическом приложении. Факт увеличения Ке, можно использовать как основу для объяснения случаев, когда Kf была больше К , как, например, в опытах Кремпла [161 однако эта гипотеза не дает объяснения опытов Хай-керсона [17] или данных, приведенных на рис. 2.17, где /С/ [c.71]

Но истинное поглощение при 2100А чрезвычайно интенсивно, так что соответствующее возбужденное состояние должно быть в основном резонансным гибридом ионных структур III и IV. Этот неожиданный факт имеет по крайней мере два объяснения. Во-перпых, возможно, что есть полоса поглощения в области наиболее длинных волн, которая действительно очень слаба, но лежит близко к более интенсивной полосе в области более коротких волн и полностью затмевается последней. Однако нет никаких экспериментальных данных, подтверждающих такое толкование. Более вероятное объяснение заключается в том, что в nepBoivi возбужденном состоянии, может быть, участвует еще ряд структур, кроме рассмотренных выше, и вполне вероятно, что эти добивочные структуры могут взаимодействовать с ионными структурами III и IV более эффективно, чем с V. Если второе объяснение верно, то состояние с наибольшим участием V уже не будет наиболее стабильным из возбужденных состояний. Этот вопрос настолько сложен, что сделать какие-либо определенные теоретические выводы очень трудно. [c.216]

Поиск прямой пропорциональной зависимости — основной прием в экспериментальной работе. И там, где определенный тип зависимости терпит фиаско, обычно пытаются добиться успеха с помощью какой-то дополнительной обработки. Например, если у от logx не прямая линия, то может найдется такая функция f(Ai), для которой y=k og x), или функция у), для которой f(y)=k ogx. Другой прием — замена logx на log x Xo), где Xq — константа, поскольку вклад Xq будет меняться с ростом Х-, обратная сторона этого факта состоит в том, что чистое линейное соотношение между у и log х может быть скрыто неподозревавшейся ошибкой Хо. Иногда полезно, чтобы система данных была нанесена на несколько различных типов графиков. Например, небольшое отклонение от линейного соотношения значительно быстрее обнаруживается в двойном логарифмическом масштабе, где линейность оценивается прямой линией единичного наклона по сравнению с линейным масштабом, где критерием будет прямая линия, проходящая через начало координат. Большая эффективность такого анализа в какой-то степени сводится на нет общей, вводящей в заблуждение визуальной картиной. Аналогичные доводы приводят, когда применяют логарифмические оси координат, чтобы сжать широкий диапазон изменения переменной. [c.23]

Много усилий было предпринято для вывода уравнений быстроты откачки, основанных на различных моделях захвата ионов [130]. Если эф фективность захвата поверхностью в течение всего процесса остается неизменной, то давление в замкнутой системе при откачке ионным насосом должно экспоненциально падать во времени, что, вопреки ожиданиям, экспе риментально не подтверждается. Не имели успеха и попытки, в которых, принималось во внимание наблюдаемые на опыте спадающие зависимости быстроты откачки и учитывалось уменьшение числа свободных для захвата состояний. Это связано с тем фактом, что захвату ионов всегда сопутствуют процессы освобождения газа, которые усиливаются по мере приближения поверхности мишени к состоянию насыщения. Идентифицированы два механизма освобождения газа. Из-за термической активации происходит спонтанная десорбция захваченных газов. Она может наблюдаться и послг выключения ионной откачки [133]. Падающие ионы вызывают в процессе откачки обратную диффузию и десорбцию газа. Прямыми экспериментальными доказательствами выделения газа вследствие ионной бомбар дировки являются так называемые эффекты памяти . Они наблюдаются, если в серии следующих друг за другом экспериментов насос откачивает различные газы. В процессе второго цикла откачки исходная концентрация захваченного на поверхности мишени в предыдущем цикле данного сорта газа уже не соответствует его новому парциальному давлению. Вследствие этого первоначально захваченный газ выделяется в вакуум до тех пор, пока не наступит новое равновесное состояние. Таким образом, предельное давление, полученное с помощью ионного насоса, соответствует не просто условию, когда все свободные сорбционные состояния заполнены, а определенному динамическому равновесию, в котором сбалансированы процессы захвата ионов и выделения газов. Хотя ионы могут быть внедрены и в стекло, наиболее эффективными для захвата являются по- [c.211]

Хотя приведенные рассуждения показывают, что в определенных ситуациях в сильных магнитных полях наряду с 5—Го-перехо-дами могут происходить и 5—Г -, Г-переходы, в настоящее вре.мя неизвестны какие-либо экспериментальные факты, которые бы требовали для своей интерпретации привлечения интеркомбинационных 5—Г+- или 5—Г -переходов РП в сильных магнитных полях. На этом основании принято считать, что 5—Г -, Г -переходы, как правило, не играют существенной роли в рекомбинации радикалов в сильных магнитных полях. Исключение составляют бирадикалы [75]. Предположим, что бирадикал может находиться в двух конформациях в одной он может рекомбинировать, а в другой нет во второй конфигурации взаимодействие неспаренных электронов характеризуется об.менным интегралом / и синглет-триплетные переходы происходят в этой же конформации бирадикала. В этой ситуации с ростом напряженности магнитного поля эффективность синглет-триплетных переходов будет проходить через. максимум, так как в промежуточных полях 21=д еНо осуществля- [c.72]

Как известно [19, 29, 34, 35], эффективность процесса сшивания зависит от температуры, при которой производится облучение полиэтилена. Согласно данным, приведенным в работе [35], радиационный выход поперечных связей при температуре —80°С несколько превышает 0=1, а из данных работы [29] при той же температуре О = 1,5. Эти результаты находятся в хорошем согласии с найденным нами значением 0(. )=2,9 при температуре —80° С. Нет обоснований пытаться делать более детальные выводы из сопоставления этих величин. Существующие методы определения числа поперечных связей содержат большие неопределенности, о чем свидетельствует, в частности, значительный разброс экспериментальных данных [36]. Однако из одного лишь факта, что радиационный выход радикалов соизмерим с радиационным выходом попереч-11ых связей с несомненностью следует, что последующая рекомбинация радикалов должна играть весьма существенную, если не решающую, роль в процессе сшивания полиэтилена под действием И01ни1зирующег0 излучения. [c.309]

Присутствие примесей в растворе ПАВ изменяет концентрационную область перехода их из истиннорастворенного в коллоидное состояние. Было определено значение ККМ для чистых водных растворов ПАВ и в системе, содержащей микросомы. Полученные экспериментальные данные представлены в табл. 2. Для удобства сравнения в ней приведены также концентрации ПАВ, активирующие Mg +-, Na -, К " -АТФазу. Оказалось, что для каждого ПАВ величина ККМ превышает его активирующую концентрацию. Разница между этими величинами значительна для всех изученных ПАВ, за исключением дигитонина (препарат № 1), для которого эта разница наименьшая. Возможно, что величина ККМ в данном случае занижена вследствие содержания в этом препарате электролитов. Известно, что добавки электролитов к водным растворам чистых ПАВ приводят к значительному (но до определенного значения) понижению их ККМ (Демченко, 1961, 1962). Дальнейшее увеличение добавок электролитов практически не влияет на ККМ, однако понижает растворимость ПАВ. Растворимость препарата дигитонина № 1 была действительно понижена. Поэтому мы исследовали другой препарат дигитонина (препарат № 2). Значение ККМ для этого препарата значительно выше, а именно в водном растворе 4.2 г/л, а в суспензии микросом 3.4 г/л, что свидетельствует о большей его чистоте. На этом препарате в отличие от первого наблюдали явление снижения величины ККМ под влиянием добавок (суспензия микросом). Этот факт согласуется с утверждением о том, что при добавке других менее эффективных веществ к препарату ПАВ, загрязненному электролитами, изменение ККМ зарегистрировать не удается. [c.124]

Среди множества проблем иммунологии, одну из них, если иметь в виду прежде всего чисто познавательный аспект этой области биологических знаний, следует отнести к самой фундаментальной, поскольку во многом она определяет возможность решения остальных. Эта проблема связана с изучением на атомно-молекулярном уровне механизмов узнавания и ответных реакций иммунной системы на появление в организме инфекционных антигенов - чужеродных белков, вирусов, бактерий, патогенных веществ. Важный шаг в познании принципов функционирования иммунной системы был сделан в 1959 г. Ф. Бер-нетом, разработавшим так называемую теорию клональной селекции, которая и по сей день пользуется всеобщим признанием [265]. Первоначально теория имела сугубо гипотетический характер. Однако заложенные в ней идеи оказались плодотворными и она вскоре смогла стать для экспериментальных исследований не только системой основополагающих научных принципов, но и конкретной программой поиска. В настоящее время эта программа выполнена и сегодня теория клональной селекции представляет собой скорее констатацию надежно установленных фактов, чем концептуальную основу дальнейшего развития иммунологии [266]. Специфичность антигенной реакции лимфоцитов, согласно теории Бернета, обусловлена наличием на поверхности Т- и В-клеток рецепторных белков, избирательно взаимодействующих с определенными антигенами. Связывание с ними рецепторов активирует клетку и вызывает ее эффективное размножение. Таким образом стимулируется пролиферация лимфоцитов, содержащих на своих поверхностях именно те рецепторы, которые, с одной стороны, комплементарны чужеродному антигену, а с другой - могут адекватно сигнализировать клетке о необходимости антиген-специфцч-ного ответа. По теории клональной селекции иммунную систему образуют миллионы различных клеточных семейств или клонов, каждый из которых состоит из Т- или В-лимфоцитов, имеющих общих предшественников. Так как во всех случаях клетка-предшественница детерминирована к синтезу определенного антиген-специфичного белка рецептора, то все клетки одного клона имеют одинаковую антигенную специфичность и, следовательно, могут ответить на сигнал рецептора только одним, присущим клеткам лишь данного клона, способом. Антигенами, как правило, являются белки и полисахариды. На поверхности этих молекул имеются участки, называемые антигенными детерминантами или эпитопами, которые предрасположены к взаимодействиям с антигенсвязывающим участком антитела В-лимфоцита или 3 67 [c.67]

Несмотря на то, что разные эукариотические бесклеточные белоксинтезирующие системы активно транслируют гетерологичные мРНК, гомологичные матрицы, как правило, транслируются более эффективно. Например, глобиновые мРНК используются в синтезе белка в семь-восемь раз лучше лизатами ретикулоцитов, чем экстрактами культивируемых клеток яичников китайских хомячков. Кроме того, в клетках разных типов дифференцированных тканей могут присутствовать специфические белковые ингибиторы трансляции определенных мРНК. Факты такого рода необходимо учитывать при выборе бесклеточной системы для решения конкретных экспериментальных задач. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология