Уровни энергии для радикала типа

В молекулах, имеющих определенные элементы симметрии, могут смешиваться лишь орбитали одинакового типа симметрии. Введение атома галогена в молекулу углеводорода вследствие индуктивного влияния понижает энергии орбиталей углеводорода (рис. 6). Замещение атома водорода на галоген понижает симметрию бензола, так что вырожденный уровень ie g расщепляется на два уровня Ъ - и а2" па. Поскольку орбиталь Яд-типа имеет узел в положении замещения, она не взаимодействует с ге-орби-талью галогена, относящейся к б -типу, тогда как орбиталь 6] -типа эффективно взаимодействует с нею. Потенциал ионизации исходной 1е1 -орбитали в бензоле равен 9,24 эв, а потенциалы ионизации молекул галогенов равны 15,82 11,57 (С ) 10,55 (Вгг) и 9,34 (12) эв. Для всех галогенбензолов, за исключением бромбен-зола, энергия э-орбитали галогенов ниже энергии Ь1(я)-орбитали фенильного радикала, и поэтому в фтор-, хлор- и бромбепзолах верхняя орбиталь 6 (я)-тииа преимущественно локализована в фенильном фрагменте (табл. 3). Наоборот, в бромбензоле исходные орбитали имеют одинаковую энергию, происходит полное п — (я)-смешивание, и орбиталь о / — п) имеет существенный вклад р-орбитали брома. [c.255]

Теория Гейтлера и Лондона в применении к щелочноземельным металлам приводит прежде всего к выводу о том, что их атомы в нормальном состоянии не могут образовывать гомеополярных соединений (так как они не имеют неспаренных электронов). Поскольку переход одного из двух электронов внешней сферы с s-уровня на соседний р-уровень связан с небольшой затратой энергии (для Mg 62,2, для Са 43,1 ккал1г-атом), теоретически можно предположить, что при переходе атома в возбужденное состояние образуются гемеополярные соединения. Однако в настоящее время еще нельзя провести точный расчет устойчивости атомных связей, образующихся за счет р-электронов. Опыт показывает, что чисто гомеополярные соединения щелочноземельных металлов, гапример соединения с органическими радикалами, мало устойчивы. Интересна особая способность магния к образованию соединений типа XMgR (X — галоген, И — органический радикал). Вследствие большого практического значения последних (см. ниже) объяснение природы существующих в них связей и особенно энергетических соотношений представляло бы для химии значительный интерес. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология