Гетероядерный магнитный резонанс

Гетероядерный магнитный резонанс [c.390]

Наряду с протонным магнитным резонансом в последние годы все шире применяется и так называемый гетероядерный магнитный резонанс. Гетероядерный магнитный резонанс требует по сравнению с ПМР более чувствительной и сложной аппаратуры, что искупается весьма ценной информацией, доступной благодаря этому методу. Для нитросоединений особенно полезными являются данные по химическим сдвигам на ядрах Ю, Н ( Н) и С, т. е. те данные, которые позволяют непосредственно судить о строении нитрогруппы в молекулах нитросоединений. Ядра Ю и обла- дают квадрупольными моментами [157] и их линии об ычно сильно уширены (тем сильнее, чем больше асимметрия их электронного окружения и вязкость раствора, а также размеры молекулы). Систематические работы в этой области начаты совсем недавно, первые результаты для алифатических иитросоединений и первые попытки обобщения этих данных приведены ниже. Наиболее интересные исследования выполнены Э. Т. Липпмаа с сотрудниками. [c.390]

Гетероядерный магнитный резонанс солей иитросоединений [c.392]

Дальнейшее увеличение эффективной чувствительности может быть достигнуто путем полного устранения (развязки) спин-спинового взаимодействия различных ядер (гетероядерный двойной резонанс). Например, если магнитными ядрами в молекуле являются только Н и то широкополосное облучение на частоте протонов с использованием либо шумовой модуляции, либо очень мощного когерентного радиочастотного поля дает спектр ЯМР с полной развязкой, состоящий из серии синглетов. Спин-спиновое взаимодействие между ядрами С не наблюдается из-за малой вероятности нахождения в молекуле двух соседних атомов-углерода-1 С. Эксперименты, связанные с облучением мощным высокочастотным полем, могут проводиться только на спектрометрах, способных работать в режиме разделения во времени. Метод заключается в попеременном облучении образца основным радиочастотным полем и дополнительным нолем для развязки спин-спинового взаимодействия, В случае фрагментов С—Н облучение протонов вызывает увеличение интенсивности сигналов С благодаря положительному ядерному эффекту Оверхаузера (см. стр. 405). Меньший эффект характерен для тех случаев, когда атом углерода не связан непосредственно с атомом водорода. [c.389]

Помимо двойного резонанса находит применение тройной и мультичастотный резонанс, использующий одновременно три или более высокочастотные ноля. Следует также различать гомоядерный двойной резонанс, при котором оба высокочастотных ноля соответствуют резонансу ядер одного и того же магнитного изотопа, т. е. имеют близкие частоты, и гетероядерный двойной резонанс, при котором два высокочастотных поля соответствуют резонансным частотам двух различных изотопов и, следовательно, существенно различны. [c.188]

На рис. 3.1 показана блок-схема импульсного спектрометра, на котором можно проводить эксперименты почти любой степени сложности. Стабилизация магнитного поля в таком приборе осуществляется таким же образом, как в стационарном спектрометре ЯМР высокого разрешения. Поскольку требования к импульсному спектрометру сильно зависят от характера проводимого эксперимента, некоторые из показанных на рис. 3.1 блоков в простых экспери- ментах могут оказаться ненужными. Так, во многих экспериментах не нужны ни блок гетероядерного широкополосного подавления с шумовой модуляцией, ни схема стабилизации магнитного поля. В других экспериментах, например в эксперименте Карра — Перселла, отсутствие стабилизации условий резонанса может вести к большим ошибкам. В то же время многие из применяемых сейчас импульсных спектрометров представляют собой приставки к существующим ЯМР-спектрометрам высокого разрешения. Поэтому такой спектрометр автоматически оказывается снабженным блоками внешней и внутренней (или только внутренней) стабилизации. И хотя такие импульсные приставки обычно вполне приемлемы для экспериментов по фурье-спектроскопии ЯМР высокого разрешения, их мощность, как правило, недостаточна для экспериментов с полимерами и твердыми телами. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология