Переход непосредственно не связанный

В третьем случае атом углерода (гибридизация р) непосредственно связан с двумя атомами, образуя линейную конфигурацию. При переходе от одного типа координации к другому не только меняются валентные углы, но и происходит изменение ковалентного радиуса атома углерода. Для оценки атомных расстояний приходится принимать во внимание как тип образующейся связи (простая, двойная или тройная), таки состояние гибридизации. На основании многочисленных электронографических измерений предложена следующая система ковалентных радиусов углерода (табл. 7) [c.140]

В отличие от коллоидной частицы, макромолекула обладает способностью изменять свою форму в весьма широких пределах, что позволяет применять к растворам ВМС статистику гибких цепей. Особенности свойств растворов ВМС (например, существование отдельных молекул, гибкость цепей) породили в последние годы тенденцию к выделению растворов ВМС из круга дисперсных систем с перспективой создания специальной дисциплины — физической химии ВМС и их растворов. Подобная тенденция вряд ли имеет достаточные основания. Отличительные признаки в известной мере формальны и не устраняют общности, существующей между этими двумя классами, несмотря на целый ряд различий, которые в настоящее время не представляются столь абсолютными. Так, исследование некоторых свойств (светорассеяние и другие) растворов ВМС позволяет обнаружить известную гетерогенность этих систем, а теории, основанные на представлении о макромолекуле как отдельной микрофазе, получают в настоящее время широкое признание и оказываются весьма перспективными. Общность же двух классов проявляется не только в свойствах, непосредственно связанных с размерами частиц, но и в существовании непрерывного перехода от одного класса к другому. Растворы ВМС легко превращаются в типичные гетерогенные золи при непрерывном, часто незначительном изменении состава среды. Так, белок, растворенный в воде до молекул, при добавлении спирта переходит в лиофобный золь при непрерывном изменении состава среды. [c.15]

Значение фактора (б) видно из того, что величина р/(а для метанола СНзО—Н равна приблизительно 16, тогда как для метана НзС—Н она составляет примерно 43, что связано со значительно большей электроотрицательностью кислорода по сравнению с углеродом. В то же время величина р/Са муравьиной кислоты НСОО— Н равна 3,77. Такое усиление кислотности при переходе от метанола к муравьиной кислоте частично обусловлено наличием электроноакцепторной карбонильной группы, повышающим сродство к электрону атома кислорода, непосредственно связанного с протонизуемым атомом водорода. Однако значительно более важной причиной высокой кислотности муравьиной кислоты является возможность большей стабилизации аниона по сравнению с недиссоциированной молекулой [c.73]

План-г рафик строительства скважин разрабатывают по единой форме, обязательной для буровых предприятий. Он должен быть составлен так, чтобы между окончанием работ на одной скважине и началом их на другой не было простоев. Буровая бригада, освободившаяся после испытания очередной скважины, переходит на другую скважину-точку, где для нее заранее смонтирована буровая установка. После проведения подготовительных работ буровая бригада начинает проходку новой скважины. Таким образом, правильно составленный план-график предусматривает полное использование календарного времени буровых бригад на работах, непосредственно связанных с бурением [c.110]

Одним из явлений, непосредственно связанных с изменением концентрации свободных молекул растворителя, является осмос. Явление это имеет место, когда в соприкосновение приходят два раствора разной концентрации, отделенные друг от друга полупроницаемой перегородкой, пропускающей молекулы растворителя, но препятствующей прохождению частиц растворенного вещества. Сущность осмоса заключается в самопроизвольном переходе некоторого количества растворителя из одной части такой системы в другую. [c.164]

В Z,Е-системе старшими считаются заместители с большим атомным номером. Если атомы, непосредственно связанные с ненасыщенными углеродами, одинаковы (например, в верхней части формулы IV это С-атомы), то переходят ко второму слою , в случае необходимости — к третьему слою и т. д. [c.37]

Электронные уровни в металлах, заполненные электронами и свободные, расположены непосредственно друг за другом (рис. 48,а). Заштрихованная косой штриховкой полоса —энергетические уро>вни, занятые электронами (валентная зона), выше идет зона проводимости — свободные уровни (прямая штрихОвка). Дф — работа выхода электрона из металла в окружаюш,ее пространство. Для перехода электронов в зону проводимости не требуется преодоления энергии. В полупроводниках (рис. 48,6) для перехода из заполненной в свободную зону, т. е. для начала проводимости, требуется преодоление энергетического барьера и энергии активации электропроводности . Связано это с тем, что в металлах электроны обобществлены, могут переходить от одного атома к другому, в полупроводниках же переход электрона связан с изменением валентного состояния иона или атома. [c.228]

В тетраэдрических и октаэдрических комплексах центром хиральности может быть прежде всего сам атом металла. В этих случаях амплитуды эффекта Коттона в области й— -переходов металла особенно велики, поскольку металл одновременно является и хромофором, и центром хиральности. Величина эффекта Коттона в конечном итоге зависит от природы лигандов, создающих хиральное окружение, а знак непосредственно связан с конфигурацией вокруг центрального атома. Создаваемую таким путем оптическую активность называют конфигурационной. [c.675]

Так, исследование некоторых свойств (светорассеяние и другие) раство-ров ВМС позволяет обнаружить известную гетерогенность этих систем, а теории, основанные на представлении о макромолекуле как отдельной микрофазе, получают в настоящее время широкое признание. Общность же двух классов проявляется не только в свойствах, непосредственно связанных с размерами частиц, но и в существовании непрерывного перехода от одного класса к другому. Растворы ВМС легко превращаются в типичные гетеро- [c.17]

В мировой практике отмечается тенденция к переходу на сферическую грануляцию активной окиси алюминия. Рекомендуемый размер гранул адсорбента непосредственно связан с линейной скоростью потока в аппарате. Если адсорбент работает при высоком давлении и небольших линейных скоростях, изменение диаметра гранул не оказывает существенного влияния на потерю напора в этом случае обычно применяются гранулы диаметром 2—4 мм. Для систем, работающих при невысоком давлении и значительных линейных скоростях, рекомендуются гранулы диаметром 6 мм и более. [c.101]

Чтобы установить приоритет групп, сначала смотрят на атомы, непосредственно связанные с центральным атомом, располагая их в порядке уменьшения атомного номера. Затем, если необходимо, переходят к следующему набору атомов и сравнивают их атомные номера. Именно так приходится поступать для определения приоритета групп Ь и с аланина, поскольку обе они связаны с центральным атомом через атом углерода. Если атомы участвуют в образовании двойных связей, примером чему служит карбоксильная группа аланина, то они учитываются [c.72]

Вклады, обусловленные этими двумя слагаемыми, показаны на схематически представленных на рис. 8.2.10, а и б 2М-спектрах. Истинный мультиплет кросс-пиков с центром при (ioi, = (П, Q/) возникает в результате взвешенной суперпозиции. При О < /3 < х/2 большие кружки на рис. 8.2.10, в соответствуют наибольшим амплитудам, которые обусловлены непосредственно связанными прогрессивными и регрессивными переходами [ = 0]. Более слабые сигналы возникают из-за наличия непосредственно не связанных переходов с 9=1. [c.499]

В системах с N слабо взаимодействующими ядрами кросс-пики, соответствующие двум активным ядрам к и I, расщепляются за счет взаимодействия с N — 2 пассивными спинами. Поэтому в случае О < /3 х/2 мультиплеты кросс-пиков содержат наложение N - 2 квадратных подспектров, которые обусловлены переносом когерентности между непосредственно связанными прогрессивными и регрессивными переходами (< = 0). Если /3 = х/2, то непосредственно не связанные переходы (1 < - 2) приводят к дополнительным [c.500]

Таким образом, при дегидрогенизации циклогексана на платине при 300° С также отсутствуют эффекты, непосредственно связанные с изменением строения поверхности платины. Различия наблюдаются только для окисленных высокодисперсных образцов. Отсюда также вытекает, что секстетный механизм дегидрирования СбН]2 не является обязательным. Это связано с тем, что для мелких кристаллов удельное число секстетов (на единицу площади) не остается постоянным. Поэтому отмечаемые А. А. Баландиным [I]. различия в энергии активации и предэкспоненциальном множителе для дегидрирования на металлах и СгаОз связаны, вероятно, не с переходом от секстетного к дублетно 1у строению активного центра, а с различиями свойств промежуточного комплекса на металлах и окислах. [c.130]

Значение характеризующего фактора К в большинстве случаев меняется в пределах от 10,5 (ароматизированное сырье) до 13,0 (сильно парафинистые фракции). Этот коэффициент непосредственно связан с коксуемостью сырья. Поскольку эффективность установок, как правило, лимитируется условиями регенерации катализатора, использование сырья с высокими значениями фактора К (высокое содержание парафинов и низкое — кокса) дает возможность поднять общую конверсию и выход бензина. Подобным же образом к росту выхода бензина приводит и изменение основных компонентов сырья переход от бициклических ароматических углеводородов к нормальным парафинам и изопарафинам, а затем к нафтенам [69]. Правда, при изменении типа сырья основное влияние на состав продуктов оказывает природа образующегося кокса, т. е. отлагается ли на поверхности катализатора каталитический, регенераторный, примесный кокс или кокс КонрадсоНа. [c.276]

Н, ОК и других, связанных с А1) в алюминийорганических соединениях основан на гидролитическом расщеплении последних. При этом алкильные и гидридные группы, непосредственно связанные с алюминием, переходят в соответствующие алканы и водород, а в алкоксильные группы — в спирты. [c.135]

Переходя к квантовомеханической трактовке, нам незачем более ограничиваться рассмотрением точечных зарядов, кратных целому (положительному или отрицательному) числу электронных зарядов. С другой стороны, теперь нам приходится иметь дело с распределениями зарядов по всем положениям в данной молекуле, причем эффективные заряды представляют собой некоторую долю от полного единичного заряда. В незамещенном бензольном кольце эффективное количество отрицательного электричества вокруг каждого из шести атомов углерода одинаково. Если, однако, один из атомов углерода непосредственно связан с заместителем — ионом или полярной молекулой, — то распределение электронов вокруг всех шести атомов углерода в кольце нарушается, и при этом некоторые из [c.267]

Таким образом, как у генетических, так и у физиологических карликов основной признак — рост — связан с дополнительным признаком — содержанием связанной формы КГК. Возникает вопрос, является ли изменение КГК сопутствующим признаком (типа маркера) или фактором, непосредственно связанным с ростом. Можно думать, что эта связь носит функциональный характер, поскольку она, во-первых, исчезает при переходе растений в генеративное состояние [c.121]

В заключение нам хотелось бы обратить внимание на проблему, непосредственно связанную с изучением адсорбции, но имеющую гораздо более важное значение для общего описания гетерогенных систем. Это взаимосвязь фазовых переходов в системах различных размерностей [14]. Дело в том, что рассмотренные выше двумерные фазы, в свою очередь, разделены линейной границей раздела, которая также может иметь сложное строение. И хотя вопрос о фазовых переходах в одномерных системах является до сих пор дискуссионным [15], в реальном адсорбционном эксперименте одномерные структуры уже наблюдаются [16]. [c.28]

Первый амин является продуктом перегруппировки Стивенса, а второй, несомненно, образуется в результате перегруппировки Соммле, при этом мигрирующая группа переходит в одно из ароматических колец. Механизм перегруппировки Соммле, вероятно, заключается в образовании аммониевого илида и последующей нуклеофильной атаке илидным атомом углерода ароматического кольца в о-положение (а не атома углерода, непосредственно связанного с азотом, как это имеет место в случае перегруппировки Стивенса). [c.292]

Как видно из приведенных примеров, при сокращенной записи рядом с атомом углерода помещают непосредственно связанные с ним атомы и группы, затем ставят черточку и после нее переходят к другому атому углерода со стоящими при нем заместителями. Чтобы еще более сократить запись, иногда совсем опускают черточки например, СНзСН(ОН)СНз. [c.17]

Интервал перехода непосредственно связан с рК индикатора. Поэтому изменение цвета различных индикаторов происходит в неодинаковых пределах pH. Это свойство индикаторов показано на рис. 8.2 в виде диаграмм. Диаграмма может с/ужить основанием для приблизительной оценки pH растворов посредством индикаторов. Так, если нейтральный красный окрашен в растворе в оранжевьй цвет — переходный от красного к желтому—можно утверждать, что pH раствора находится в пределах от 6 до 8. Если, например, бромкрезоловый пурпурный окрашен в желтый цвет—можно сделать вывод, что pH 5,4. Однако если в новой порции того же раствора будет [c.151]

Двнжущен силой рассмотренных и предыдущих разделах данной главы реакций является наличие в реактиве Гриньяра на атоме углерода, непосредственно связанном с атомом магния, избыточной электронной плотности. Во всех этих реакциях происходит гетеролитический разрыв связи углерод—магний, причем электронная пара этой связи переходит к атому углерода, Однако существуют реакции, при протекании которых связь С—Мд разрывается гомолитически. [c.300]

Так, исследооанке некоторых свойств (светорассеяние и другие) растворов ВМС позволяет обнаружить известную гетерогенность этих систем, а теории, основанные на представлении о макромолекуле как отдельной микрофазе, получают в настоящее время широкое признание. Общность же двух классов проявляется не только в свойствах, непосредственно связанных с размерами частиц, но и в существовании непрерывного перехода от одного класса к другому. Растворы ВМС легко превращаются в типичные гетерогенные золи при непрерывном, часто незначительном изменении состава среды. Так, белок, растворенный в воде до молекул, при добавлении спирта переходит в лиофобный золь при непрерывном изменении состава с реды. [c.16]

Итак, в реакции дегидрогенизации циклогексана на платине лри 300° отсутствуют эффекты, непосредственно связанные с изменением строения поверхности платины, различия найдены только для высокодиоперных окисленных образцов. Отсюда следует, что секстетный механизм дегидрирования СбН12 не является обязательным. Следовательно, отмечаемые Баландиным [15] различия в энергии активации и предъэкспоненциального множителя для дегидрирования на металлах и СггОз связаны не с переходом от секстетного к дублетному строению активного центра, а с различиями элементарных механизмов каталитических процессов на металлах и окислах. [c.167]

Начиная с этого периода, и особенно после промышленной революции в Англии, внимание к теоретическим и практическим аспектам процесса горения постоянно возрастает, порой переходя в повальную увлеченность. Многие из тех, кто занимался этой проблемой, были фактически учеными-любптелями, непосредственно связанными с практикой, что отчасти объясняет тесное переплетение интересов науки и производства, которое так плодотворно проявило себя в конце XVHI—XIX вв. Один из претендентов на академическую карьеру, Джеймс Джоуль, не был принят на должность профессора в университете Сент-Эндрюса из-за небольшого физического дефекта. Его хорошо известная, важная работа по установлению теплового эквивалента механической энергии, приведшая к открытию первого закона термодинамики, была выполнена в то время, когда он был владельцем большого пивоваренного завода. В этой связи может возникнуть вопрос смог бы Джоуль работать столь же успешно, если бы ему удалось заняться академической деятельностью, пусть даже в таком крупном научном центре, как университет Сент-Эндрюса [c.551]

В свое время псевдовращение в молекуле ЫНд предполагалось рассматривать как квантовомеханический туннельный переход гидрид-иона было установлено также, что очень многие гидридные комплексы являются стереохимически нежесткими. Так, например, в комплексе НСо[РРЬ(ОЕ1)2]4 имеет место искаженное тетраэдрическое расположение четырех атомов фосфора вокруг атома кобальта, а атом водорода расположен на одной из осей третьего порядка над плоскостью грани тетраэдра, слегка выгнутой для того, чтобы атом водорода мог быть непосредственно связан с атомом кобальта. Иначе говоря, комплекс имеет конфигурацию тригональной бипирамиды с аксиальным атомом Н, а Со смещен почти на 0,492А от тригональной плоскости в сторону водорода. Однако сигнал гидрид-иона имеет форму квинтета (спин-спиновое взаимодействие — Р с четырьмя эквивалентными атомами фосфора), поэтому полагают, что водород может совершать туннельный переход из одной плоскости — грани тетраэдра — в другую. Многие аналогичные соединения ведут себя подобным образом. У октаэдрических цис- [c.179]

При переходе от эфиров к сульфидам следует ожидать уменьшения пространственных затруднений благодаря большому размеру атома серы. Различие в порядке основности циклических сульфидов и эфиров можно считать результатом действия ряда факторов. С одной стороны, это силы электронного корреляционного отталкивания неподеленных пар, которые дают вклад в основности четырех- и пятичленных циклов, благодаря экранированию неподеленных пар электронов соседними парами, связывающими атомы водорода ИЗ]. В противоположность этому имеется эффект малых колец , который делает трехчленные имины, окиси и сульфиды очень слабыми основаниями в их группах и, как мы полагаем, непосредственно связан с необычной электронной структурой трехчленных циклов вообще, включая и циклопропан. В ряду циклических простых эфиров фактор электронного корреляционного отталкивания становится настолько сильным в четырехчленном цикле, что он подавляет все другие факторы. Он несколько снижается в пятичленном цикле, исчезает в тетрагидропиране (где экрани- [c.263]

Переход электронов от движения в обособленных атомах к движению в образовавшемся едином поле молекулы, когда, например, электроны в молекуле Нг или Ней становятся общими для обоих ядер, приводит к качественному изменению организации вещества, т. е. означает появление химической формы движения. Изучение некоторых свойств (спектров излучения и поглощения. магнитных и электрических свойств), непосредственно связанных со строением электронных оболочек обособленных атомов и образовавшихся из них в результате возникновения химической связи молекул, подтверждает качественное и количественное различие движения электронов в том и другом случае. Поэтому образование новых частиц вещества сопровождается глубоким скачкообразным изменением физико-химических свойств. Свойства, характерные для отдельных атомов, исчезают, возникают новые, присущие образованному ими соединению. Так, натрий в составе Na l не проявляет свойств металлического натрия. [c.26]

В 1969 г. методом рентгеноструктурного анализа структуру цитохрома с удалось существенно уточнить, однако осталась неясной природа одного из двух аксиальных лигандов гемового железа. Другой лиганд был идентифицирован как гистидиновый остаток. При исследовании восстановленного цитохрома с из девяти источников в каждом из них был обнаружен резонансный сигнал, смещенный в сильное поле на 3,3 м. д. от внутреннего стандарта ДСС [(СНз)з51СН2СН2СН2502 Ыа ] [26]. После тщательной калибровки по стандартам было показано, что интенсивность этого пика соответствует трем протонам. В совокупности с малой шириной сигнала это привело к выводу, что резонансная линия обусловлена свободно вращающейся метильной группой. Величина сдвига в сильное поле свидетельствует о том, что метильная группа должна находиться по соседству с гемовым кольцом и вблизи от оси симметрии гема, вдоль которой ожидаются наибольшие сдвиги. Был сделан вывод, что этот резонансный сигнал с химическим сдвигом 3,3 м. д., который, по-видимому, не может быть связан ни с каким из соседних протонов, принадлежит метильной группе метио-нинового остатка, атом серы которого непосредственно связан с железом [26, 27]. Так как метионин уже был идентифицирован как шестой лиганд в кристаллической структуре окисленного цитохрома с, было сделано важное заключение о том, что при переходе от окисленного к восстановленному цитохрому с не происходит изменения состава лигандов гемового железа. [c.397]

Уже это простое представление электронных термов посредством адиабатических потенциалов позволяет в наиболее простых случаях получить некоторые важные характеристики полос поглощения, непосредственно связанные с электронным строением. Прежде всего, примем во внимание принцип Франка — Кондона, согласно которому во время электронного перехода ядерная конфигурация системы не успевает измениться, так что переход про- [c.120]

В какой-то мере последователем Бишофа был Заксе [1631, который дал еще более разработанную гипотезу заторможенного вращения вокруг простой связи и который должен был столкнуться с этой проблемой уже при объяснении перехода друг в друга нормальных конфигураций циклогексана (стр. 106). Согласно Заксе, между атомами в молекулах действуют две силы. Во-первых, он принимает, вслед за Ампером, что атомы представляют собою миниатюрные соленоиды и, следовательно, они могут действовать подобно магнитам. Такое взаимодействие носит химический характер. Во-вторых, общим свойством материи является и то, что обычное притяжение масс переходит в отталкивание, как только расстояние между центрами тяжести становится меньше известного критического значения (Grenzwert). Отталкивание первого порядка происходит между атомами, непосредственно связанными друг с другом, отталкивание второго порядка —-между атомами, связанными друг с другом через один атом, третьего порядка — между атомами, связанными через два атома, и т. д. Именно отталкивание второго порядка вызывает отступление от формы правильного тетраэдра, когда углерод связан по меньшей мере с двумя видами заместителей. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология