Спектрометры высокого разрешения

Масс-спектрометрия высокого разрешения [c.39]

Использование масс-спектрометров с двойной фокусировкой во много раз увеличило надежность идентификации неизвестных соединений благодаря уменьшению перекрывания спектров компонентов смеси. Кроме того, получение масс-спектров индивидуальных соединений высокого разрешения позволило более детально проследить различные этапы распада молекулярного иона и обнаружить значительное количество ионов, имеющих совершенно непредвиденное строение. Накопление подобных данных приводит к более полной корреляции между строением молекул и их масс-спектрами, а значит и к более тонкой оценке характеристических ионов, используемых при идентификации. Так, например, с помощью масс-спектрометра высокого разрешения исследовались алифатические эфиры муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислот [218] был идентифицирован состав всех ионов. Основное преимущество высокого разрешения при исследовании [c.125]

Масс-спектрометрия высокого разрешения. Масс-спектрометры обычной конструкции позволяют достигнуть разрешающей способности порядка т/Ат 10 . Такой прибор в состоянии хорошо разрешить пики в интервале [c.296]

При анализе и исследовании органических веществ, осо-. бенно соединений с высоким молекулярным весом, предпочтение должно быть отдано приборам статического типа. Именно на основе этих приборов были созданы масс-спектрометры высокого разрешения, что повлекло за собой расширение объема получаемой информации и увеличение аналитических возможностей метода. [c.8]

Масс-спектрометрия высокого разрешения нашла широкое применение не только для идентификации и изучении структуры отдельных соединений, но и для идентификации типов соединений в сложных смесях и установления распределения этих типов по молекулярным весам. Использование масс-спектрометра при исследовании широких высокомолекулярных нефтяных фракций ограничивается рядом факторов, одним из которых является наложение масс-спектров типов, отличающихся по 2 (в формуле СпНзга+г) ИЗ 14 единиц. Это наложение обусловлено равенством номинальных масс 1С—12Н. Так, например, ион нонана С9Н20 (общая формула С Игп+г) и нафталина СюНа(СпН2п 12) обладают номинальной массой 128, в результате чего их молекулярные пики на приборе с малой разрешающей силой перекрываются. Однако точные значения массовых чисел подобных ионов отличны друг от друга ДМ дублета Н 2—равно 0,0939. Ввиду этого на масс-спектрометре с высоким разрешением указанным выше ионам будут соответствовать 2 пика, что позволит установить присутствие обоих веществ. Естественно, аналогичная картина наблюдается и в осколочных ионах. При переходе к неуглеводородным соединениям расшифровка осложняется из-за наложения масс-спектров, вследствие наличия одного или нескольких гетероатомов. В этом случае установление распределения по молекулярным массам с помощью обычного масс-спектрометра часто невозможно. [c.126]

Преимущества масс-спектрометрии высокого разрешения можно продемонстрировать [17] на примере некорректного отнесения пика с т/е = 56 в спектре низкого разрешения Ре[(С2Н5)2НС82]з к атому желе- [c.324]

Качественный анализ и идентиф икация органических соединений с помощью масс-спектрометра высокого разрешения с двойной фокусировкой основаны на точном определении разности масс ионов в сочетании с известными дефектами масс изотопов атомов в исследуемых веществах. Этот метод, впервые предложенный Бейноном [214—216] для качественного анализа соединений относительно низкого молекулярного веса (меньше 250), представляет собой спектроскопию дефектов масс и при выводе структурной формулы учитывает соотношение интенсивностей пиков ионов, входящих в состав мультиплетов, обладаюишх одинаковой номинальной массой. [c.125]

В масс-спектрометре высокого разрешения, известном под названием времяпролетного масс-спектрометра, магнитное поле отсутствует, основным элементом является трубка, в которой происходит дрейф ионов (рис. 22.6). После ускоряющего поля ионы имеют одинаковую кинетическую энергию, но разные скорости из-за различия в массах. Они движутся по линейной траектории в трубке, [c.371]

Применение масс-спектрометра высокого разрешения при анализе нефтяных фракций позволило Карлсону и сотрудникам [222] идентифицировать ряд типов углеводородных и неуглеводородных соединений, а также получить качественную картину распределения их по молекулярным массам. [c.127]

С большим успехом анализ смеси СО и N2 может быть проверен на масс-спектрометре высокого разрешения или иа обычном приборе с использованием различия в форме кривых эффективности ионизации N2 л СО. [c.137]

Молекулярную формулу можно получить из масс-спектра несколькими путями. С помощью спектрометра высокого разрешения, измеряющего mie с точностью до четырех знаков после запятой, можно найти точную молекулярную массу и, пользуясь соответствующими таблицами, определить молекулярную формулу вещества. Например, массовые числа для Na и G2H4 одинаковы (28,0), однако в первом случае точная масса составляет 28,0061, а во втором —28,0313. Эти величины легко различить с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения. [c.524]

Рабочая частота генератора, которую выражают в мегагерцах, определяется напряженностью поля магнита Яо и типом исследуемых ядер. Чем больше рабочая частота, тем выше чувствительность и разрешающая способность прибора. Большинство из выпускаемых в настоящее время серийных спектрометров высокого разрешения, предназначенных для исследования на протонах, работают на частотах 60, 80, 90 и 100 МГц, которым соответствуют магнитные поля приблизительно 1,1—2,0 10 А/м. Это уже близко к пределу, обусловленному особенностями электронного строения ферромагнитных сплавов, используемых для изготовления сердечников электромагнитов. Применение сверхпроводящих соленоидов, создающих магнитное поле Яц более 4 10 А/м, дало возможность довести рабочую частоту ЯМР-спектрометров до 500 МГц. [c.39]

Каждому значению Ни соответствует максимум в фотоэлектронном спектре. Поскольку вр, переходы с возбужденных состоянии проявляются либо в виде тонкой структуры, либо в уширении полосы. Разрешение тонкой колебательной структуры для простых молекул в газовой фазе происходит обычно на стандартном фотоэлектронном спектрометре высокого разрешения с вакуумным УФ-возбуждением. Вращательную тонкую структуру можно наблюдать только на приборе с очень высокой разрешающей способностью. [c.263]

Иногда под М. а. понимают только установление строения хим. соединений. При этом сначала определяют его эмпирич. ф-лу по данным качеств, и количеств, элементного анализа. Эмпирич. ф-лу и мол. массу соединения можно также определить масс-спектрометрически, напр, с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения (погрешности измерения масс ионов 10 " -10 атомных едшшц). Спектроскопия в видимой и УФ областях позволяет установить класс (тип) соединения, наличие в его молекуле хромс -форов. С помощью ИК спектроскопии осуществляют функцион. анализ в-в. Большой объем информации о строении хим. соединения дает спектроскопия ЯМР и масс-спектро-метрия. Совместное употребление данных ЯМР, оптических и масс-спектров в подавляющем большинстве случаев позволяет однозначно установить строение хим. соединения. Дополнительно используют рентгеноструктурный анализ, рентгеноэлектронную спектроскопию и др. методы. Автоматизир. системы установления строения орг. в-в включают помимо набора спектральных, хроматографич. и комбинир. приборов также ЭВМ, банки спектральных данных и пакеты программ для ЭВМ, позволяющие обрабатывать полученные спектры, сравнивать их с данными банков, устанавливать и использовать спектрально-структурные корреляции и т. п. [c.120]

Проделав те же вычисления для наблюдения углерода на спектрометре с частотой 500 МГц (частота углерода 125 МГц), где максимальная расстройка резонанса составит около 15 кГц, мы получим длительность л/2-нмпульса 0,3 мкс. Однако на практике при работе с жидкостями на спектрометрах высокого разрешения эта величина составляет чаще всего 15-20 мкс на Ш-мм датчике, что соответствует максимальному значению угла эффективного поля около 45°. Это служит основным камнем преткновения для проведения большого числа многоимпульсных экспериментов, и именно здесь ведутся активные конструкционные разработки, Частично решить эту проблему можно с помощью остроумной концепции составных импульсов, которой мы еще коснемся в гл. 7. [c.109]

Существует два способа выполнения активационного анализа, а именно инструментальный и радиохимический, которые в целом следуют схеме, изображенной на рис. 8.4-3. В инструментальном активационном анализе активность облученной пробы после распаковки и травления поверхности считают непосредственно, обычно с помощью гамма-спектрометра высокого разрешения. В радиохимическом способе активационного анализа облученную пробу растворяют и выделяют определяемые индикаторные радионуклиды из смеси радионуклидов в одну или более фракций, активность которых затем считают. Из-за более простого осуществления в первую очередь всегда выбирают инструментальный метод, когда он позволяет адекватно решить определенную проблему. Является ли инструментальный вариант подходящим или нет. [c.100]

Технические характеристики современных гамма-спектрометров высокого разрешения определяются в большей степени детектором, чем системой электронной обработки сигнала. [c.112]

В масс-спектрометре высокого разрешения используются четыре электростатических поля (квадруполь) (рис. 22.7), тогда как маг- [c.372]

Недавно высказано предположение, что часть порфиринов в асфальта X Мертвого моря связана в триглицеридную форму с высшими жирными кислотами [799]. Это предположение сделано на основе масс-спектрометрии высокого разрешения и подтверждено ГЖ-хроматографией метиловых эфиров жирных кислот, полученных щелочным гидролизом порфириновых фракций. Однако исследованию подвергался.деметаллированный материал, претерпевший обработку метансульфокислотой (4 ч, 100°С), в связи с чем представляется маловероятным, чтобы триглицериды в этих условиях могли сохраниться. Во всяком случае это предположение нуждается в тщательной проверке. [c.146]

ЯМР-СПЕКТРОМЕТР ВЫСОКОГО РАЗРЕШЕНИЯ [c.501]

Применение масс-спектрометрии высокого разрешения при анализе фракций нефти и нефтепродуктов обусловлено присутствием в них соединений, имеющих приближенно одинаковую молекулярную массу (например, нонан и нафталин— 128 а. е. м.), но разные брутто-формулы С9Н20 (точное значение 128, 1975) и СюНз (точное значение 128, 1036). Так, при анализе ароматических и полярных фракций нефти встречаются следующие изобарные пары [186] [c.134]

Рис. 16.2. Блок-схема ЯМР-спектрометра высокого разрешения. Ось возбуждающей катушки направлена по оси х, а ось измерительной катушки — по оси у.

Наконец, при отсутствии образца-добавки последний заменяют веществом (суррогатом), которое в процессе измерения ведет себя одинаково или очень похоже на определяемый компонент. Выбор суррогатов требует тщательной методической проработки Наиболее распространены среди них меченью изотопами соединения, например ПХДД, ПХДФ, ПХБ и ПАУ на основе С, применяемые в хромато-масс-спектрометрии высокого разрешения. [c.160]

Спектр ЯМР этанола, упоминавшийся ранее (рис. 24) и состоящий из трех резонансных линий, называется спектром низкого разреиления. ЯМР-спектрометр высокого разрешения дает возможность получить в спектре этанола гораздо больше линий сигнал СН -группы расщепляется на четыре компоненты (соотношение интенсивностей 1 3 3 1), а сигнал СНз-группы — на три компоненты (соотношение интенсивностей 1 2 1). Расстояние между пиками триплета метильной группы (в герцах) равно расстоянию между пиками квартета, отвечающего протонам метиленовой группы (7,1 Гц). Аналогично расщепление можно наблюдать в спектрах всех молекул,, содержащих этильную группу, если только эта группа не связана с магнитными ядрами. Может меняться только-взаимное расположение квартета и триплета и в незначительной степени КССВ. На рис. 32 приведен спектр ПМР этанола высокого разрешения (все приведенные далее спектры ПМР являются спектрами высокого разрешения). [c.83]

Гамма-спектрометр высокого разрешения обеспечивает селективность за счет способности различать гамма-излучение различной энергии. Это превосходный инструмент для идентификации и количественного определения индикаторных радионуклидов в активационном анализе. [c.102]

Все методы, применимые для детектирования 7-, /3- и рентгеновского излучения, основаны на взаимодействии этих излучений с веществом. В табл. 8.4-3 дан обзор обычных методов детектирования наряду с их наиболее важными техническими характеристиками. Отличное временное и энергетическое разрешение полупроводниковых детекторов ставит их вне конкуренции в 7-спектрометрии. В настоящее время инструментальный активационный анализ выполняется исключительно, а радиохимический активационный анализ — более чем на 90% с помощью 7-спектрометров высокого разрешения. Детальное описание всех методов детектирования и измерения радиоактивного излучения имеется в превосходной книге Нолла [8.4-4]. [c.102]

Спектрометр высокого разрешения состоит в основном из полупроводникового детектора и электронной системы для обработки полученных импульсов. Блок-схема современного 7-спектрометра приведена на рис. 8.4-4. [c.103]

Рис. 8.4-4. Блок-схема 7-спектрометра высокого разрешения. Детектор расположен вертикально (а) или горизонтально б).

Оценка содержания адсорбированных молекул по интенсивности полосы 8н,о была произведена по спектрам, полученным на ИК спектрометре высокого разрешения. Сочетание этого прибора с ЭВМ позволяет проводить накопление спектров поглощения адсорбционной системы и П утем вычитания спектров адсорбента выделить вклады адсорбции (собственно полосы бн о) и вызванного ею возмущения перекрывающихся с ней полос поглощения колебаний остова кремнезема (табл. 3.1 и 3.2). На рис. 3.6 представлены спектры поглощения в области деформационных колебаний молекул воды в системе Н2О — гидроксилированная поверхность [c.58]

Разрешающая способность спектрометра обычно характеризуется безразмерной величиной 6Н1Н(1, где аН — неоднородность магнитного поля Но в месте нахождения образца. Чем меньше этот показатель, тем лучше разрешающая способность. В современных ЯМР-спектрометрах высокого разрешения эта величина порядка 1 10 , Разрешающая способность зависит в основном от качества материала полюсных наконечников, от градиентов поля Яо вблизи образца. Чтобы найти разрешающую сЕюсобность прибора, снимают спектр контрольного соединения, которое дает узкие линии, например аце-тальдегид, и определяют ширину этих линий на половине высоты (полуширину). Другой способ состоит в том, что записывают участок спектра контрольного образца, содержащего два близко расположенных пика, и если эти пики проявляются раздельно, то за разрешающую способность принимают отношение расстояния между пиками Av к рабочей частоте прибора Vo. [c.40]

Одним из важнейших достижений экспериментальной техники спектроскопии ЯМР является создание импульсных спектрометров высокого разрешения. Параметры магнитных систем в таких спект рометрах примерно соответствуют параметрам магнитных систем обычных спектрометров ЯМР высокого разрешения. В импульсных спектрометрах осуществляется спектроскопия ЯМР с преобразова нием Фурье путем воздействия на спиновую систему повторяющей [c.285]

Прежде всего надо решить, какого он должен быть размера. Размер выражается диаметром ампулы, которую можно вставить в датчик. Обычно это 5, 10 и 15 мм. В последние годы с развитием медицинских и биологических применений ЯМР некоторые фирмы для спектрометров высокого разрешения стали выпускать датчики очень большого диаметра, в которые можно поместить, нанример, крысу, но все наши предыдущие обсуждения к ним не относятся. Часто химики совершешго неправильно подходят к выбору диаметра датчика, и это имеет свои исторические причины- Традициоиио спектры малочувствительных ядер, таких, как С, регистрировались с помощью датчиков большого диаметра. Но нельзя делать выбор на основании только того, что для слабых сигналов лучше использовать большой диаметр датчика. Давайте сначала разберемся, почему так происходит. [c.87]

Спектрометры высокого разрешения позволяют измерять очень тонкие расщепления B. . молекул и определять молекулярные параметры с высокой точностью. Так, длины связей находят по B. . с точностью до тысячных долей нм, валентные углы-до десятых градуса. Микроволновая спектроскопия наряду с газовой э.гектронографией — осн. метод изучения геометрин молекул. Все шире применяется для этих целей также лазерная КР-спектроскопня и Фурье-спектроскопня. [c.430]