Хранение едких реактивов

Выпускают также стабилизированный водный раствор, содержащий (в среднем) 40% едкого натра и 12% Н. б. (уд. вес 1,4). Этот реагент не меняет свои свойства при длительном хранении и может быть использован в продажном виде или после разбавления водой, метанолом или этиловым спиртом для восстановления карбонильных соединений. Большинство альдегидов восстанавливаются настолько быстро, что реакция конденсации под действием щелочи не мешает восстановлению. Для восстановления а, -непредельных альдегидов этот сильно основной реактив не пригоден и его следует разбавить до желаемой концентрации и нейтрализовать двуокисью углерода. После нейтрализации реагент следует немедленно использовать, поскольку Н. б. не стабилен и при 25° разлагается на 4,5/6 за [c.381]

При перегонке с паром долго хранившегося реактива Фишера было получено незначительное количество дестиллата с очень острым запахом амина, напоминавшим запах пиперидина. Это соединение имело щелочной характер оно легко восстанавливало перманганат калия, однако не образовывало кристаллического пикрата. Повидимому, то же самое летучее основание получалось и при перегонке иодистого метилпиридиния с водным раствором едкого натра. На этом основании было сделано предположение, что ион метилпиридиния присутствует и в долго хранившемся реактиве Фишера [5]. Основание неизвестного состава, вероятно, является Ы-алкилдигидропиридином, поскольку такие соединения, как известно, образуются при перегонке солей алкилпиридиния с концентрированными щелочами [22]. Таким образом, метанол, повидимому, препятствует иодированию пиридина. Это подтверждается тем фактом, что эффективность реактива не изменяется заметно во времени в отсутствие сернистого ангидрида (см. рис. 2). Для раствора иода и пиридина в метаноле, хранившегося в течение 5 мес. до добавления к нему обычного количества сернистого ангидрида (нижняя кривая), было обнаружено приблизительно то же самое значение водяного эквивалента, как и для свежеприготовленного основного раствора. Кроме того, независимо от времени хранения реактива почти весь иод можно было выделить в виде ионов иода. Таким образом, предположение Фишера [4] о том, что реактив при его хранении в плотно закрытых склянках утрачивает свою силу вследствие замещения водорода в пиридине на иод, является неосновательным. Равным образом и присоединение иода к пиридину не является установленным. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология