Реакции нитренов в полимерных матрицах

Общая картина реакционной способности нитренов в полимерной матрице должна отличаться от поведения нитренов в растворах хотя бы по той причине, что бимолекулярные процессы в вязких средах тормозятся из-за подавления диффузии. В целом можно ожидать, что вследствие торможения всех тушащих процессов триплетные нитрены будут образовываться в заметных концентрациях (аналогично замороженным стеклам) и их реакции выступят на [c.119]

Карбены и нитрены можно получить фотолизом в твердых матрицах. В качестве исходного материала для карбенов служат соответствующие диазосоединения Р— (N2)—Р, для нитренов— азиды типа Н— N3 (выделяющийся при фотолизе азот не влияет на стабильность продуктов реакции). При освещении получаются одновременно триплетные молекулы в основном и возбужденном состояниях, но основные триплетные состояния сохраняются бесконечно долго, тогда как возбужденные состояния инактивируются с определенным характеристическим временем. Разумеется, стабильность триплетных молекул зависит от жесткости матрицы, которая задерживает диффузию и, таким образом, замедляет инактивацию. Особенно важно замедлить диффузию кислорода к триплетным молекулам. Несколько типов молекул в основном триплетном состоянии были изучены в полимерных матрицах при комнатных температурах однако здесь уже нельзя пренебречь диффузией кислорода [287]. [c.265]

Реакции нитренов в растворах с мономерными молекулами, структурные фрагменты которых аналогичны реакционным центрам полимерных матриц, можно разделить на несколько групп. В основу такой классификации положены формально структурные признаки, касающиеся, атакуемого нитреном реагента. [c.105]