Реакции на матрицах

Реакции на матрице, или темплатный синтез [c.373]

III. Синтез органических соединений с использованием реакций на матрицах [c.82]

Подавляющее большинство реакций на матрице, изученных к настоящему времени, относятся к шиффовой конденсации. Первая стадия процесса Баша также является конденсацией этого типа. [c.375]

Библиографию по реакциям на матрице можно найти в работе [8]. [c.376]

В недавних сообщениях, рассматривавших реакции на матрицах , были сделаны попытки выяснить их механизм [75]. Присутствие иона металла в растворе может вывести лиганд из равновесной реакции вследствие термодинамического эффекта (стр. 61). Это действие можно назвать равновесным замещением подобно тому, которое осуществляется при стабилизации осно- [c.85]

Процессы, в которых ион металла используют для образования макро-циклических систем, можно рассматривать как реакции на матрицах . [c.77]

Хорошо изучены реакции на матрицах следующего типа [c.81]

IV. Физический аспект реакций на матрицах [c.84]

Так как ионы металлов и протоны несут положительный заряд, то металл стремится отобрать электроны у лигандов, что облегчает либо разрыв связи, либо атаку нуклеофильных реагентов на лиганды. Такое усиление электрофильного характера лиганда при его координации с ионом металла позволяет осуществлять реакции Фриделя — Крафтса и Меервейна — Пондорфа Оппенауэра. Поляризующая сила протона значительно больше поляризующей силы ионов металла по двум причинам расстояние между протоном и атомом-донором обычно короче, чем длина связи ион металла — лиганд. И заряд на центральном ионе металла [79] нейтрализуется числом атомов-доноров. Результатом этого эффекта является уменьшение каталитической активности иона металла по сравнению с протоном в реакциях, катализируемых кислотами (стр. 72). Однако ион металла может выступать как катализатор в нейтральных и слабоосновных растворах, которые являются идеальной средой для биологических процессов [80]. Ион металла образует хелаты с бидентатными лигандами, что позволяет осуществлять некоторые типы реакций, такие, как реакции на матрицах . Хелаты, образовавшиеся в реакциях, приведенных ниже, делают хинон очень чувствительным к нуклеофильной атаке слабыми нуклеофилами, такими, как карбоксилаты [81] [c.86]

Во многих приведенных выше примерах реакций на матрицах использованы ионы N1(11) и Си(П). Основанием для этого, вероятно, слун ит склонность ионов N1(11) и Си(П) к образованию плоских квадратных комплексов, что в свою очередь способствует образованию макроциклических тетрадентатных комплексов. Аналогично должны, вероятно, вести себя такие металлы, как РЬ(1) и Р(1(П), имеющие конфигурацию . Реакции с участием этих металлов описаны в разделе, посвященном олигомеризации (стр. 90). Ионы металлов, которые имеют октаэдрическую координацию, используют для синтеза более сложных лигандов, в том числе пента-дентатных и гексадентатных хелатообразователей. Так, ион Ре(П) можно использовать для синтеза гексадентатного лиганда (стр. 80), который окружает металл подобно оболочке. Буш назвал такие колшлексы клатрато-хелатными [68]. [c.84]

Хотелось бы напомнить, что известная амидореакция Л. А. Чугаева, впервые открытая им при исследовании тетрамминов пла-тины(1У), указала путь изучения реакционной способности координационных лигандов и явилась тем самым основополагающей для новой области координационной химии — области реакций координированных лигана ов, у которой большое будущее. Советские ученые в этой области достигли существенных успехов, которые особенно значительны в исследованиях А. А. Гринберга и его учеников. Исследования реакций координированных лигандов и реакций на матрицах координационных соединений, по существу включающие также металлокомплексный ката.т1из,— важнейший путь развития координационной химии. [c.6]

Некоторые производные ферроцена образуют комплексы с другими металлами, например пиридоилферроценилметил образует хелаты с Си (II) [358]. Наблюдали также интересную реакцию на матрице [359] [c.203]

Эффектный способ циклизации тетрапиррольных систем также осуществляется реакцией на матрице. Например, циклизация 1,19-ди-метилбиладиена в гидробромидной форме [c.374]

Реакции, допускающие образование хелата при объединении двух или большего числа реакционных центров, которые в отсутствие иона металла могли бы либо не реагировать, либо реагировать с образованием нежелательных побочных продуктов. Такие реакции носят название реакций на матрицах (template rea tions). Иногда координация дает возможность лиганду претерпеть внутреннюю перегруппировку, которая в противном случае была бы либо очень трудной, либо невозможной. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология