Нитрены

Указанная фирма нитрует азотной кислотой при температуре 410° главным образом пропан, выделенный из природного газа или газов переработки нефти. При этом в качестве продуктов нитрования получают нитрометан и нитроэтан (образующиеся в результате происходящего при нитровании расщепления С—С связи), а также приблизительно в равных количествах оба теоретически возможных нитропропана (1- И 2-нитропропан). [c.266]

В настоящее время низкомолекулярные нитропарафины играют исключительную роль в промышленности. Они являются превосходными растворителями, особенно в смеси со спиртами, для нитро- и ацетилцеллюлозы. Эфиры целлюлозы, виниловые смолы, бутират и пропионат целлюлозы также прекрасно растворяются в нитропарафинах. В табл. 62 приведены ваяшей-шие физические константы нитропарафинов, полученных нитрованием пропана [31]. [c.128]

Но олефин в побочной реакции может также присоединить еще имеющийся ацетон и тогда образуется 5-нитро-4,4-диметилпентанон-(2) [c.274]

В последнее время оказалось возможным нитровать также и высокомолекулярные углеводороды благодаря наблюдению Грундмана [6], который установил, что при достаточно высоких температурах— уже при 160—180°—происходит очень быстрое нитрование парафиновых углеводородов в жидкой фазе перегретыми парами азотной кислоты или двуокисью азота. Оказалось, что реакция эта не зависит от концентрации азотной кислоты. При этом необходимо, чтобы применяемые для нитрования углеводороды или техническая смесь углеводородов обладали начальной точкой кипения выше 180°. [c.266]

Фторированные парафины исключительно устойчивы против действия таких химических агентов, как азотная и серная кислоты, олеум, нитрующая смесь и т. п. Они совершенно негорючи и по крайней мере до 500° вполне стабильны. [c.118]

Способ состоит в том, что ацетилен и синильную кислоту в молярном соотношепии 10 1 подают в пасыщ,енный при 40° раствор хлористой меди (одновалентной) и хлористого алюминия, подкисленный соляной кислотой до pH = 3,5 (рис. 151). При этом в реакцию вступает около 10% ацетилена, так что синильная кислота используется практически без остатка. Реакция идет при температуре около 80°. На 1 л катализаторной жидкости в час образуется 15—18 г нитрила. После одного-двух месяцев работы катализатор долгкен регенерироваться. Давление в процессе немного выше атмосферного. [c.247]

Во время второй мировой войны был разработан способ непрерывного нитрования, проводимый под давлением [7]. Поэтому в настоящее время можно нитровать в жидкой фазе парафиновые углеводороды, кипящие ниже 180° (например, гексан, гептан и др.), если в качестве нитрующего агента применять четырехокись азота, которая смешивается с парафиновыми углеводородами в любых отношениях. [c.266]

Первичные и вторичные нитропарафины могут существовать в двух таутомериых формах, из которых одна (псевдоформа) переходит в другую (ациформу) при миграции атома водорода к кислороду нитро-группы. [c.267]

Вторичные нитропарафины в тех же условиях переходят в нитро- [c.270]

Этан может нитроваться в тех же условиях, какие были выше указаны для пропана и бутана. Простая аппаратура [95] показана на рис. 58. [c.288]

Позже М. Коновалов [2] и В. Марковников [3] начали, свои классические работы по нитрованию алифатических углеводородов, ставшие общепризнанными и широко известными. Особенно работами Коновалова в запаянных трубках впервые было показано, что парафиновые углеводороды могут нитроваться относительно легко и с хорошими выходами при определенных- условиях — высокие температуры и разбавленная азотная кислота. После этих первых успешных опытов изучение прямого нитрования парафиновых углеводородов не продолжа- [c.265]

Реакцией 2 молей формальдегида и 2 молей изопропиламипа с 1 молем нитроэтана образуется с 70%-ным выходом 5-нитро-2,5,8-триметил-3,7-диазонопап [c.130]

Такие диаминопроизводные могут далее конденсироваться с формальдегидом с образованием циклических соединений. Названный диазононан в ходе дальнейшей конденсации с формальдегидом замыкается в пиримидиновое кольцо с образованием 5-нитро-5-метил-1,3-диизопропилгексагидропири-мидина [c.131]

Кроме ранее описанного способа получения акрилонитрила реакцией окиси этилена с синильной кислотой и последующего дегидратирования получаемого таким путем нитрила оксипропионовой кислоты, важнейшее [c.246]

Такое же благоприятное влияние оказывают галогены. Они обра-З уют свободные радикалы, как это уже известно, из реакции хлорирования. Образующийся галоидоводород опять окисляется в свободный галоген, и последний действует снова радикалообразующе. По этой причине для ускорения реакции нитрования галогена требуется значительно меньше, чем кислорода. Кроме того, галогены оказывают благоприятное действие вследствие того, что они соединяются с окисью азота в хлористый нитрозил и тем самым не происходит обрыва цепи. Кислород в условиях газофазного нитрования не может так быстро окислять N0 в ЫОг- Азотная кислота, как и N02, может употребляться как нитрующий агент. Действие азотной кислоты основывается лишь на том, что она поставляет N02 это происходит путем термического разложения ННОз0H + N02. Распад с образованием радикалов также объясняет, почему с азотной кислотой получаются лучшие результаты, чем с N02 [89]. При разложении азотной кислоты образуются чрезвычайно активные гидроксильные радикалы, которые при взаимодействии с углеводородом сразу же образуют алкильные радикалы НН + ОН-> К + Н20. Поэтому, как нашел Бахман с сотрудниками, добавка кислорода прн нитровании с двуокисью азота имеет относительно больший эффект, чем при применении самой азотной кислоты. Но и N02, как таковая, способствует образованию радикалов и одновременно нитрует. [c.285]

Образовавшаяся молекула теряет 2 молекулы воды, образуя нитро-динитрозосоединение [c.269]

При обработке первичного нитропарафипа азотистой кислотой в момент выделения путем подкисления серной кислотой смеси его> с нитритом образуется нитро-нитрозосоединение, которое тотчас же перегруппировывается в нитроловую кислоту [c.270]

Практически галоидирование производится, в щелочной среде при помощи гипогалогенидов. Этим путем получается, например, из нитро-метана и гипохлорита натрия хлорпикрин (ОзМ-ССи) [23]. [c.272]

Хэсс, тщательно исследовавший эту реакцию [30], показал, что она протекает через 1-нитро-2-метилпропен-(1), который образуется отщеплением воды из образовавшегося вначале 1-нитро-2-метилпропа-нола-(2) [c.273]

При применении большого избытка ацетона это соединение является основным продуктом реакции. Пер вый продукт реакции взаимодействия нитрометана с ацетоном (нитро-гр<37. -бутанол), как недавно обнаружил Лаадберт и Лове, находится в равновесии со своими компонентами [31]. [c.274]

При проведении окисления затрачивается в каждом случае больше щелочи и окислител я, чем это требуется но теории, так как одновременно нитрит окисляется в нитрат, а кетон подвергается частично дальнейшему окислению. Один моль нитросоединения требует при окисле- [c.274]

Если высушенную при комнатной температуре над пятиокисью фосфора смесь, состоящую из 30% изобутана и 70% н-бутана и двуокиси азота (молярное соотношение углеводород КОг= 1 2), пропустить один раз над мышьяковистокислым натрием или силикатом бора с добавкой мышьяка или сурьмы при температуре 200° и времени реакции 120 сек., то за один проход можно достигнуть 45% превращения, а выход В пересчете на израсходованную смесь бутана составит 90%. При этом получают 60% 7-нитроизобутана, 20% 2-нитробутана и 20% ,5-динитробутана. Это первый случай, когда газофазное нитро-ванпе бы.ло осуществлено при такой иизко11 температуре, что можно было уловить динитросоединения (Норман Леви) [79]. Во многих других лабораториях эти наблюдения не подтвердились [80]. [c.282]

Образование этих низкомолекулярных нитропарафияов первоначально объяснялось ХэссоМ и его сотрудниками [4] тем, что благодаря дальнейшему окислению нитросоединений по месту присоединения нитрогруппы образуется жирная кислота. Жирная кислота далее нитруется ло наиболее способному к реакции -положению, что приводит к образованию а-нитрокарбоновой кислоты, которая затем теряет углекислоту и переходит при этом в низкомолекулярный н итропарафлн /сравни синтез первичных питропарафинов по Кольбе) [c.283]

Бликенштафф и Хэсс [103] лри нитровании бицикло- [2,2,1]- гептана (1,4-метиленциклогексан) снова смогли показать, что в этом случае нитруется мостнковый углерод с образованием 1-нитробицикло-[2,2,11-гептана. [c.294]

Температура кипения не описанного еще в литературе 2-нитропен-тана здесь оценена приблизительно. Вторичные соединения (2-нитро- [c.291]

В продуктах реакции газофазного нитрования парафиновых углеводородов до сего времени не найдены динитросоединения, вероятно, вследствие того, что при высокой температуре реакции тотчас же наступает пиролиз ди- и полинитросоединений. После достаточно точного изучения техники газофазного нитрования и переработки продуктов реакции Данциг и Хэсс [100] попытались путем прямого нитрования парафинового углеводорода специфического строения изолировать динитросоединения. Для этой цели они нитровали в газовой фазе при температуре 408—410° парафиновый углеводород с двумя третичными атомами водорода, а именно 2,3-диметилбутан (СНз)2СН — СН (СНз)2, в следующих условиях 68%-ная азотная кислота в виде тщательной смеси с изопропилом, подаваемой в апаратуру при 408—410°, продолжительность реакции 1,2 сек. и молярное отношение углеводород ННОз, равное 1,6 1. Превращение за один проход через аппаратуру, одинаковую с аппаратурой для нитрования пентана, составляет в расчете на [c.293]

По теории Мак Клири и Дегеринга [81] при нитровании диизопро-пила все же образуются ожидаемые мононитропродукты в форме низкомолекулярных нитроларафинов. В присутствии катализаторов температура реакции при газофазном нитровании снижается почти до 200 . Увеличив время протекания реакции в 100 раз и применив в качестве нитрующегося агента четырехокись азота, Леви удалось изолировать динитросоединения. Это наблюдение не удалось подтвердить [101]. [c.294]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.403 ]

Органические соединения со связями азот-азот (1970) -- [ c.0 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.255 , c.263 , c.366 ]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.264 , c.279 , c.280 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.403 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.105 ]

Химия этилениамина (1966) -- [ c.0 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.317 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.381 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.3 , c.6 , c.7 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.477 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.157 , c.158 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.31 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.490 ]

Правила симметрии в химических реакциях (1979) -- [ c.294 , c.375 , c.531 , c.567 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.550 , c.552 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.173 , c.205 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.274 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.274 ]

Иммобилизованные ферменты (1987) -- [ c.95 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология