Молекула мономерная

Это вещество является основным компонентом сырого технического ацетальдоля. При перегонке оно распадается на одну молекулу ацетальдегида, которая отгоняется, и на одну молекулу мономерного альдоля. Этим объясняется, почему степень превращения ацетальдегида при технических методах получения ацетальдоля не превышает 66%. [c.301]

Медленная диффузия летучих продуктов из деструктирующего полимера делает возможным протекание побочных реакций, усложняющих процесс и маскирующих первичные реакции. Например, некоторые различия между фотохимической и термической деполимеризацией полиметилметакрилата являются прямым следствием различия в скоростях диффузии радикалов мономерных размеров в полимере при температурах, наиболее удобных для изучения этих реакций (гл. 2). Термическая деструкция полиметилметакрилата при 220" протекает с легко измеримыми скоростями при этой температуре полимер представляет собой сравнительно подвижную н<ид-кость. Из образцов полимера толщиной 1 мм осколки молекул мономерных размеров могут диффундировать в течение какой-то доли секунды. [c.20]

Фенольные гидроксилы. Каждая молекула мономерных предшественников лигнина (см.12.5.1) содержит один фенольный гидроксил. Однако в лигнинах массовая доля свободных фенольных гидроксилов невелика (1...3%). Для лигнинов хвойных пород число свободных фенольных гидроксилов по разным данным может составлять до 0,2...0,3 на ФПЕ. Остальные фенольные гидроксилы находятся в связанном состоянии, т.е. участвуют в образовании простых эфирных связей между структурными единицами лигнина и частично связей с гемицеллюлозами. Данные о числе свободных фенольных гидроксилов в лиственных лигнинах более противоречивы от 0,10...0,15 до 0,26...0,38 группы на ФПЕ. Структурные единицы лигнина со свободными фенольными гидроксилами называют фенольными единицами, а структурные единицы со связан- [c.377]

Совершенно иная картина наблюдается при алкилировании производных натрмалонового эфира (разд. 8.15), для которых в бензольном растворе степень полимеризации равна по меньшей мере 40. Начальная скорость реакции алкилирования пропорциональна концентрации натриевого соединения (правда, с течением времени возникают некоторые усложнения) и пропорциональна концентрации алкилгалогенида. Эти явления можно объяснить, считая, что в переходное состояние входит одна молекула мономерного натриевого производного и одна молекула алкилгалогенида. Концентрация мономера, находящегося в подвижном равновесии [c.311]

Это вещество — основной компонент сырого технического ацетальдоля. При перегонке оно распадается на 1 молекулу ацетальдегида, которая отгоняется, и на 1 молекулу мономерного [c.205]

Активным химическим агентом в этой реакции служит исключительно лишь радикалоподобная молекула мономерной формы двуокиси азота NO2 [c.253]

Развитие методов квантовой химии, молекулярной механики и молекулярного моделирования, а также огромные возможности современных компьютеров способствовали созданию компьютерной химии (вычислительной химии) как самостоятельного раздела химической науки. Вычислительные возможности квантовой химии в настоящее время практически неограничены. Рассчитаны не только самые сложные отдельные молекулы мономерной структуры, но и олигомерные, и полимерные структуры, в частности структуры ряда белков. Например, опубликованы результаты неэмпирических расчетов электронной плотности инсулина коровы (содержит 773 атома), белка бактериофага (содержащего более 1000 атомов) и протеазы вируса ВИЧ. [c.531]

Начальным актом реакции нитрования является возникновение свободного углеводородного радикала под влиянием радикалоподобной молекулы мономерной NO2 [c.389]

Полученные данные свидетельствуют о малой роли хлорсодержащих радикалов в процессах инициирования и обрыва цепей. По-видимому, в указанном случае инициирующие радикалы образуются при взаимодействии сульфитных и хлоратных ионов с молекулами мономерного винилхлорида. [c.476]

Будем характеризовать конформацию молекулы типа (— Hj— RR —) последовательностью пар углов внутреннего вращения связей — Hj— RR — и — RR —СН2— мономерной единицы около предшествующих им связей, соответственно — RR — Hj— и —СНз— RR —. Эти пары углов определяют взаимное расположение соседних групп — RR —, т. е. конформации мономерных единиц. Спиральная кристаллическая конформация изотактических молекул, мономерные единицы которых должны быть изоморфны и изоклинны, описывается формулой р2) . где (р и [c.77]

Плотность паров дихлорида железа (по отношению к воздуху) в среде хлористого водорода при желтом калении возрастает от 6,38 до 6,67, что соответствует плотности смеси примерно равных количеств мономерных и димерных молекул. В интервале 1300— 1400°С плотность паров 4,34 (расчетная величина равна 4,375), т. е. все молекулы мономерны [05, V. 14, р. 14]. [c.386]

Принципиальное сходство структурных единиц угольного вещества [26, 55] и молекул мономерных гуминовых веществ дает основание представить угольное вещество как гуминовый полимер . [c.252]

Образовавшийся радикал К атакует молекулу мономерного стирола и образует новый радикал [c.18]

По-видимому, для протекания полимеризационных процессов, особенно при очень низких температурах, необходимо выполнение обоих условий (подвижность молекул мономерного вещества и чрезвычайно малое значение энергии активации роста цепей). [c.98]

Принимая расстояние между молекулами мономера порядка 10 —10 см и X = 10 —10 сек (время локализации экситона на молекуле), можно вычислить скорость роста полимерной цепи, которая составит 10 см/сек. Время жизни экситона в твердой фазе для большего числа молекул составляет по крайней мере 10 сек. Поэтому за время жизни экситона может вырасти цепь, состоящая из 10 —10 звеньев . Такая возможность может появиться только в том случае, если росту макромолекулы в кристалле не препятствуют дефекты. При попадании активного конца макромолекулы в дефект последующие молекулы мономерной заготовки [см. схему (б) ] [c.103]

На рис. 96 указаны расстояния, усредненные по двум независимым молекулам мономерных комплексов. В обоих изомерах мостиковую функцию выполняют роданидные группы в обоих случаях они находятся в антипараллельной ориентации. Оба изомера в первом приближении центросимметричны. Но в а-изомере фосфины занимают транс-положения [c.42]

Молекулярная структура. Молекулы мономерные. Форма молекулы показана на рис. 41. Арсиновые лиганды выполняют в молекуле различную функцию один из них является моно- [c.93]

Молекулярная структура. Молекулы мономерные. Конфигурация молекулы и расстояния в ней показаны на рис. 42. Арсиновые лиганды выполняют в молекуле разную функцию [c.94]

Небольшие осколки в полимере, состоящем из достаточно длинных (и тяжелых ) молекул, могут появляться в результате специфического процесса — деполимеризации. Этот процесс идет в результате воздействия концевого свободного радикала на свою же часть разорванной макромолекулы. Неспаренный электрон как бы отступает внутрь молекулы, оставляя за собой отрезки молекулы — мономерные звенья и т. п. (пример [c.180]

Первый способ, впервые примененный при составлении уравнений состояния жидкостей основан на постулировании некоторой модели молекулярного строения аморфной части. При построении этой модели предполагается, что существует ближний порядок и взаимодействующие части молекул (мономерные единицы) расположены в узлах квазикристаллической решетки. Далее рассчитывается энергия взаимодействия в выбранной решетке и (при помощи дополнительного предположения относительно взаимного расположения цепей) сумма состояний ансамбля подобных решеток. Величина давления рассчитывается по известной формуле статистической термодинамики [c.46]

При использовании удвоенных реагентов также следует различать два случая. В первом из них, когда образование удвоенного реагента происходит таким образом, что в нем повторяется молекула мономерного реагента с изолированной системой сопряженных связей, удвоение молекулы оказывает лишь небольшое влияние на характер цветной реакции такого реагента и на прочность образуемых им комплексов. Так, растворы арсеназо I (IV) и арсеназо II (V), [c.93]

При разбавлении ацетона или спирта инертным растворителем (гептаном) ассоциаты л1-нитрофенола разрушаются, что приводит к появлению более реакционноспособных молекул мономерного фенола и к соответствующему возрастанию эффективной константы скорости [65]. [c.393]

Образование высокомолекулярных полимеров может быть лучше объяснено теорией цепной полимеризации, согласно которой молекула мономерного вещества активируется притоком энергии извне — тепла, лучистой энергии — или действием катализатора, а затем реагирует с другой молекулой. Вновь образовавшаяся молекула имеет активные центры на концах, и процесс полимеризации может протекать далее до тех пор, пока не исчезнет активный центр [c.51]

Рост радикала R продолжается за счет последовательного присоединения молекул мономерного стирола [c.69]

Обрыв цепи может произойти, как указано в уравнении (3), но также может иметь место передача цепи молекуле мономерного стирола [c.70]

Сырой технический ацетальдоль состоит в основном из этого соединения последнее при перегонке расщепляется на одну молекулу уксусного альдегида, который отгоняется, и на одну молекулу мономерного альдоля. Отсюда понятно, почему при техническом процессе получения ацетальдоля, выход последнего в расчете на уксусный альдегид не превышает 66%. [c.284]

Сопоставление устойчивости смешанного комплекса КМЬ с устойчивостью мономерных комплексов иминодиуксусной кислоты в растворе составов 1 1 (МЬ) и 1 2 (МеЬз) (см табл. 2 53) [579] позволило авторам прийти к выводу, что стабильность смешанного комплекса КМЬ выше, чем МЬг, т е взаимодействие мономерного комплекса МЬ с иминодиацетатной группой, закрепленной на ионите (с образованием КМЬ), энергетически более выгодно, чем со второй молекулой мономерной иминодиуксусной кислоты (с образованием МЬз). [c.305]

Свойства, /пл 88 °С /кяп 136 °С. В газовой фазе и растворах (в бензоле, циклопентане) молекулы мономерны [4]. В кристаллической структуре существуют тетрамеры [5, 6]. Соединение обладает значительной реакционной способностью, особенно по отношению к воздуху и холодной воде. В кислотах быстро гидролизуется с выделением метана. Растворимо в эфире, петролейном эфире, циклогексане, бензоле, метнленхлориде со спиртами происходит реакция алкоголиза. ЯМР-спектр приводится в [4]. [c.935]

Для количественного исследования соотношений между различными производными формальдегида в гомогенных растворах весьма плодотворным оказался метод ЯМР [228—232]. С помощью этого метода можно определить сигналы протонов, находящихся в различных возможных положениях в молекулах мономерного формальдегида, а также его линейных и циклических ассоциированных форм. Интенсивность сигналов (высота пиков на спектрограммах) позволила достаточно точно определить долю той или иной структуры. Поскольку ЯМР-спектры формальдегида и обычной воды частично совпадают, в качестве растворителя обычно применяется дейтерировапная вода ОаО (рис. 32). [c.90]

Механизм ионной миграции. и электропроводности изучали в многочисленных исследованиях, каждое из которых раскрывает сущность того или иного аспекта проблемы. По современным представлениям основы теории Эйринга корректны, но многие вопросы остаются неясными. Подробное изучение механизма проводимости в растворах бинарного электролита, проведенное Хорном и сотр. [24], подтвердило вывод об образовании вакансий в растворе 1 1-электролита вблизи движущегося иона как о скорость определяющей стадии ионной миграции и проводимости электричества. Однако не известно точное число молекул воды, переносимой ионом-при его переходе в вакансию. В теории структуры водьг Франка—Вена (разд. 1.3.3,8) лредполагают, что в кластераХ молекул воды, содержащих ионы, катион замещает молекулу воды . Вакансия может образоваться и в кластере, так же как и между молекулами мономерной воды. [c.328]

Абсолютно чистая акриловая кислота, выделенная из реакционной смеси с помощью эфира, тщательно очищенного от перекисей, является относительно устойчивой. Раствор такой кислоты в воде, не содержащей растворенный кислород, не изменяется при длительном нагревании в атмосфере азота или углекислого газа [1973]. При пагревапии чистой кислоты до 100° скорость полимеризации постепенно возрастает, и при температуре свыше 100° полимеризация протекает весьма быстро [1972, 1976]. Очищенная обычным способом акриловая кислота, если она не стабилизирована, поли-меризуется уже в процессе храпения, особенно па свету. Отсюда видно, что акриловая кислота нолимеризуется нод влиянием свободных радикалов. Эта нолимеризация похожа на полимеризацию хлористого винила (ср. стр. 261), по от полимеризации стирола и других мономеров этого типа отличается тем, что ее не вызывают пи комплексообразующие соли, как, например, хлорное олово (см. стр. 407), ни флоридин [1821]. Очень быстро протекает полимеризация под влиянием обычных инициаторов этого процесса, папример перекиси водорода [1972,1977, 1978], нерекиси бензоила [J979] и др. Полимеризация является сильно экзотермичной реакцией и, согласно Штаудингеру, протекает так, что к активированной молекуле присоединяются последовательно следующие молекулы мономерного соединения до тех пор, пока пе образуется макромолекула, нерастворимая в мономере, которая выделяется из раствора. Па этом рост макромолекулы оканчивается, и полимеризация останавливается [1821]. При этом наблюдались некоторые особенности, заключающиеся в том, что различные образцы акриловой кислоты, полученные одним и тем же способом и в одинаковых условиях, полимери- [c.413]

Молекулы мономерна и полимера окиси пропилена содержат истинные асимметрические центры и поэтому строение цепи зависит от направления пpи oeдиiнeния мономерных звеньев (см. разд. 2.5), поэтому, например, последовательность йй1 неэквивалентна Шй. Следовательно, только с трч ки зрения относительной конфигурации имеется четыре типа триадных последовательностей (см. стр. 247). [c.246]

Белок представляет собой полимерную молекулу, мономерными звеньями, кирпичиками которой служат аминокислотные остатки (рис. 2). Аминокислотные остатки располагаются всегда строго линейно, плечом к плечу, подобно солдатам, стоящим по стойке смирно . Но так устроен и биологически активный белок, и белок, нагретый, скажем, до 60 °С, когда он уже полностью теряет свою биологическую активность. Значит, одного химического строения белка, т. е. последовательности аминокислотных остатков, недостаточно для того, чтобы белок был биологически активен. Необходима еще совершенно определенная укладка в пространстве групп, закодированных на рис. 2 в виде сокращенных названий аминокислот, которые на самом деле вовсе не кружочки и не шарики, а имеют каждая свою весьма причудливую форму. Бот за то, чтобы определять пространственную структуру всей молекулы белка по рентгенограммам типа приведенной на рис. 1, и велась затяжная борьба в стенах Кавендишской лаборатории. Лишь в середине 50-х годов Джону Кендрю и Максу Перуцу удалось добиться успеха — они научились определять трехмерную структуру белков. Это случилось уже после того, как была решена проблема устройства геиа — к чему, как оказалось, белки отношения вовсе не имеют. [c.16]

НОСТЬЮ свободные молекулы (мономерные, т. е. такие, у которых одновременно разорваны связи по всем четырем направлениям). Хеггис, Хастед и Буханан [30] на основании данных о завиоимости диэлектрических свойств льда и воды от температуры вычислили долю разорванных водородных связей, а также относительную долю (%) молекул, связанных с 4, 3, 2, 1 молекулой, и долю свободных молекул. Все результаты сведены в табл. 1.1. Несмотря на то что приведенные данные следует рассматривать скорее как грубую оценку, все же из них видно, что при плавлении и дальнейшем повышении температуры координационное число уменьшается. Однако эти результаты находятся в явном противоречии с обсуждавшимися ранее данными рентгеновских исследований, которые указывают на увеличение координационного числа. [c.44]

Исследуя инфракрасные спектры воды, Боннер и Вулсей [36а] обратили внимание на следующее несмотря на то что спектры определяются усредненной структурой, образованной постоянно возникающими и распадающимися водородными связями между молекулами воды, чувствительность спектроскопического метода настолько высока, что можно получить сведения о молекулярном образовании, существующем всего в течение 10- с. Анализ инфракрасных спектров привел авторов к заключению, что в воде существуют два типа молекул мономерные и полимерные, соединенные водородными связями. При 25 °С примерно 6% молекул воды являются мономерньши, а при 80 °С их число удваивается. Исследования растворов электролитов в инфракрасной области спектра находятся в согласии с моделью вакансий в структуре воды Форслинда (см. ниже). [c.45]

Евсеев [126] экспериментально изучил изгиб в сильном магнитном поле направления миграции ионов, вызванной градиентом электрического потенциала. Как показано Блю-менфельдом и Гольдфельдом [127], совместное влияние-электрического и магнитного полей, кроме изгиба направления миграции, вызывает и другой эффект, заключающийся в изменении магнитным полем проводимости ионов. Это изменение существует, пока после выключения магнитного поля система медленно не возвратится в исходное состояние. Для объяснения этого явления предположено существование-двух предельных состояний разных структур воды и ее магнитных свойств. Энергии состояний различаются не слишком заметно, но энергетический барьер между ними значительный, что препятствует переходу структуры из одного состояния в другое. Магнитное поле воздействует прежде всего не на молекулы мономерной воды, а на структурные комплексы из нескольких молекул, ведущие себя подобно кинетическим частицам. В электрическом поле структурные элементы воды переходят из одного состояния в другое. Магнитное поле влияет на эти переходы. Высокий энергетический барьер между состояниями препятствует исчезновению возмущения структуры воды, вызванного магнитным полем, сразу же после его снятия. [c.379]

С другой стороны, вследствие модифицирования неэлектролитом структуры жидкости заметно изменяется также влияние электрического поля ионов на слои жидкости, расположенные несколько далее от иона (т. е. вторичная гидратация). Неэлектролит в зависимости от его свойств и концентрации деформирует, ослабляет или разрывает водородные связи между молекулами воды. Он может в некоторой мере образовывать с молекулами воды водородные и другие связи вандерваальсовой или химической природы. Поэтому изменяется не только решетчатая структура воды, но и структура, и размер более или менее упорядоченных областей, и статистическое равновесие их с молекулами мономерной воды. Могут также образоваться области с различным составом и расположением образующих их частиц. Таким образом, по данным исследования влияния неэлектролита можно судить о структуре жидкостей. Вследствие многообразия возможных взаимодействий для объяснения явлений в растворах электролитов, содержащих неэлектролиты, необходимы детальные и всесторонние экспериментальные исследования. [c.410]

Соединение кристаллизуется в двух формах моноклинной и ромбической. Структурно исследована ромбическая модификация. Молекулярная структура. Молекулы мономерные, координация иридия —искаженная тригонально-бипирами-дальная. В экваториальной плоскости бипира миды расположены две карбонильные и одна из фосфинных групп, в вершинах бииирамиды—вторая фосфинная группа и атом водорода. Все связи экваториальной плоскости несколько отклонены к вершине, занимаемой атомом водорода. Межатомные расстояния в комплексе приведены, на рис. 78а, углы на [c.130]

Каждую жидкую фазу можно считать гигантской макромолекулой [1]. В таких огромных макромолекулах встречаются однотипные малые фрагменты, содержащие небольшое число атомных ядер, взаимное расположение которых более или менее фиксировано. Эти фрагменты— упорядоченные образования, возникающие в результате химического взаимодействия между частицами, называются молекулами, их ас-социатами и комплексами. Ассоциаты и комплексы — однотипные образования и различаются только своим составом. В книге ассоциатами будут называться такие упорядоченные образования, которые состоят из одинаковых молекул (мономерных звеньев). Таков ассоциат (НаО) , в котором имеется р молекул воды, ассоциат метилового спирта (СНдОН)д и т. д. Комплексы отличаются от ассоциатов тем, что состоят из разнородных молекул. Например, в растворах вода — метиловый спирт кроме одиночных молекул и ассоциатов присутствуют комплексы (Н20) -(СНз0Н) . [c.14]

Результат взаимодействия кванта iieia с молекулой мономерного хлоропрена — возникновение возбужденной частицы. Однако, как показал Багдасарьян [66], не все частицы, поглотивпше кнант света, активны в отношении нолимеризации. Молекула, способная реагировать, образуется, повидимому, в результате мономолекулярного превращения, которым [c.365]