Характеристическая определение

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично. [c.313]

Величина % = Мк называется характеристическим временем реакции, и ее физический смысл состоит в том, что она показывает, за какое время i = т концентрация исходного вещества уменьшилась в е раз. Размерность коэффициента скорости реакции зависит от ее порядка и в общем случае устанавливается из уравнения (1.9), из которого, в частности, видно, что для реакции первого порядка это i- , второго — - t , третьего — с-Ч . Отсюда следует, что коэффициент скорости реакции первого порядка не зависит от концентрации вещества, т. е. скорость распада не зависит от начальной концентрации компонента. Иными словами, в реакциях, описываемых уравнениями типа (1.11), вне зависимости от того, какое количество вещества имелось сначала, через некоторое (любое) время т всегда прореагирует одна и та же строго определенная относительная доля вещества ai = i/ . Здесь возникает целая группа задач по определению любой из четырех неизвестных величин уравнения (1.11), если известны три другие. Например, можно ввести характеристическое время полураспада Tj/a, в течение которого распадается половина исходного вещества, и, выразив текущую концентрацию через начальную с = (1/2)с , получить простое соотношение [c.17]

Второй случай. Один из корней характеристического уравнения действительный, а два других — комплексные сопряженные числа, причем знак их действительной части совпадает со знаком действительного корня положение равновесия называется фокусом (рис. 1-7). Через положение равновесия проходит поверхность, расположение фазовых траекторий на которой такое же, как в окрестности фокуса на фазовой плоскости двумерных систем. О прочих фазовых траекториях можно сказать следующее две из них, расположенные по разные стороны от вышеупомянутой поверхности, стремятся к положению равновесия с определенной общей касательной, все остальные являются спиралями. [c.35]

Вполне очевидно, что экспериментальное исследование коэффициента теплоотдачи в зависимости от всех указанных переменных величин было бы невозможно. В данном случае известную помощь оказывает теория подобия, значение которой явственно видно при экспериментах на моделях с водой. Нуссельт впервые применил теорию подобия для решения вопросов теплообмена. При помощи указанной теории можно показать, что коэффициент теплоотдачи а зависит не от каждой вышеназванной величины в отдельности, а от определенной совокупности всех величия. Эти характеристические совокупности являются безразмерными критериями и носят различные названия. [c.29]

Характеристическими называют такие функции, которые позволяют с помощью производных разных порядков выразить свойства системы в простейшем и явном виде. Термодинамическая функция может быть характеристической только при определенном наборе переменных, которые в таком случае называют естественными переменными. Характеристическими функции могут быть только в том случае, когда используются следующие пары переменных и=и У, 5) Н=Н Р, 5) 5=3(17, У) А = =Л(У, Т) и 0 = 0 (Р, Т). При других переменных функции уже не являются характеристическими. [c.128]

Поглощение производных тиофена в области 18,1—18,2 р, (552—550 см ) по одним литературным данным может считаться достаточно определенным 184, 87], ио другим — может быть отнесено к присутствию в молекуле тиофена двойных связей [97 ]. Сульфиды и дисульфиды по имеют характеристического поглощения в области 15—20 [д.. При отсутствии сернистых соединений [c.124]

Точность определения Мп методами эбуллиоскопии и газовой осмометрии составляет 5—10%, хотя по некоторым сообщениям [11] эта погрешность может быть уменьшена. Молекулярная масса Мю с достаточной точностью может быть оценена по характеристической вязкости, если для данного типа полимерна определены константы в уравнении Штаудингера. [c.434]

Все атомы и молекулы поглощают свет с определенными, характеристическими частотами. Распределение частот поглощения называется спектром поглощения и служит опознавательным признаком атомов или молекул каждого сорта. На рис. 8-7 показан вид спектра поглощения атомов водорода. Поглощению с минимальной энергией в этом спектре соответ- [c.339]

Неясность физического содержания псевдопотенциала отмечалась еще Д. Гиббсом [99] В математическом отношении химический потенциал вполне определенная величина химический потенциал есть частная производная от характеристической функции по числу молей компонента. Но одновременно химический потенциал не имеет очевидного физического смысла. Происходит это по той причине, что начала термодинамики установлены лишь для закрытых систем . [c.119]

Для расчета энтальпии реактивных топлив рекомендуется использовать методику, разработанную американским нефтяным институтом [49]. Она сводится к графическому нахождению энтальпии при заданной температуре по известным значениям плотности топлива при температуре 20 °С и величины характеристического фактора. Погрешность определения энтальпии жидкости составляет в среднем 37о. паров 12 кДж/кг. За начало отсчета энтальпии пара и жидкости в данной методике приняты ее значения при температуре минус 129 °С. Такой выбор позволяет избежать отрицательных значений энтальпии [c.109]

X — характеристическая скорость), которое, так же как и выражение (14.75), не дает явной зависимости р от Согласно исследованиям, на определенном расстоянии от входа дисперсной фазы устанавливается стационарное распределение частиц по размерам, которое характеризуется критическими величинами (14.66) п (14.79). Форма спектра распределения является при этом функцией среднего времени пребывания частиц в турбулентном потоке. [c.289]

Если матрица С известна, для определения Ь нужно определить матрицу А. Для определения элементов этой матрицы Уэй и Претер предложили использовать следующую процедуру. Каждый из характеристических векторов х, в плоскости связан с прямолинейным путем реакции, т. е. с движением вектора состава (С) из начальной точки С (0) в точку Со, соответствующую равновесному составу, т. е. [c.38]

Указанное определение характеристической функции применимо, когда случайная величина т принимает только положительные значения. [c.205]

Каждая функционирующая печная система должна обладать следующими характеристическими свойствами 1) способностью элементов системы взаимодействовать между собой 2) управляемостью системой ограниченными средствами управления 3) надежностью функционирования системы при определенных отказах в отдельных элементах, выполнением заданных функций в течение определенного времени 4) устойчивостью при возмущающих воздействиях на систему. [c.11]

Спектры, получаемые методом фрагментной (осколочной) МС низкого разрешения, дают больше информации, но требуют выполнения более сложной расчетной процедуры. Для определения этим методом группового состава смеси используют не интенсивности отдельных пиков, а" суммы интенсивностей, относящихся к каждому данному ряду аналитических пиков ионов с массами В + 14р), где В — масса нижнего члена ряда, р = 0,1, 2,3 и т. д. (характеристические суммы). [c.37]

Важное значение для анализа химических соединений приобрели так называемые характеристические частоты. Большой экспериментальный материал показывает, что определенным функциональным группам, таким, как ОН, СН, С = О, С = С и т. п., неизменно сопутствуют определенные полосы поглощения или комбинационного рассеяния. Исторически сложилась традиция, что соответствующие частоты, названные характеристическими, приписываются колебаниям определенной функциональной группы (табл. 17). [c.177]

Уравнение sin / = 0 и подобные ему называются характеристическими уравнениями, а также уравнениями периодов, так как они служат для определения периодов колебаний. [c.590]

Параметрами состояния называются физические величины, характеризующие макроскопические свойства среды,— плотность, давление, температуру, объем. Они, как правило, связаны уравнением состояния (например, для идеального газа, это уравнение (1.21)), потому для определения макроскопического состояния достаточно задавать не все параметры состояния, а лишь некоторые из них. Функциями состояния называются такие физические характеристики, изменение которых нри переходе системы из одного состояния в другое зависит лишь от параметров состояния (начального и конечного), а не от пути перехода (т. е. особенностей кинетики процесса). Функции состояния, посредством котбрых (или их производных) могут быть в явном виде выражены термодинамические свойства системы, называются характеристическими. Важнейшими из них являются внутренняя энергия и, энтальпия Н, энтропия 8, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гиббса О, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гельмгольца Р. Если же значение функции за- [c.22]

Каждому стационарному режиму ХТС соответствует набор определенных значений функциональных характеристик, которые оценивают характеристические свойства системы в нормальных условиях, т. е. при отсутствии возмущений. Следует отметить, что нормальные условия функционирования ХТС, строго говоря, являются своеобразной идеализацией действительности. Поскольку в действительности условия функционирования сложных ХТС в той или другой мере отличаются от нормальных, существенно знать, сохраняются ли требуемые характеристические свойства системы при наличии возмущений, а именно, после возникновения и устранения этих возмущений. [c.36]

Для разработки принципов и методики анализа показателей эффективности ХТС, а также для исследоваиия различных характеристических свойств ХТС и определения значений ее функциональных характеристик необходимо соста(Вить математическое описание процесса функционирования ХТС, т. е. построить математическую (символическую или топологическую) модель системы. [c.41]

Вычисление этих характеристик матриц является одной из распространенных операций, выполняемых над матрицами. По сложности реализации определение собственных векторов является весьма трудоемким, поскольку при известных значениях характеристических корней вычисление собственных векторов сводится к поиску ненулевых решений систем однородных уравнений. [c.282]

Если частицы переносятся окружающим потоком в технологическом объекте так, что ее скорость uj полностью определяется внешним гидродинамическим режимом, то можно взять внешние координаты х в виде простых прямоугольных координат, определяющих положение частицы. Внутренние координаты могут быть взяты для отображения размеров частицы по характеристическим осям причем скорости роста частиц зависят от определенных концентра ций с и температур Т. С помощью (1.506) уравнение (1.505) преобразуется к виду [c.132]

Шесть характеристических соотношений (1.3)—(1.8) между четырьмя переменными состояния е, /, р, д наглядно изображаются в виде так называемого тетраэдра состояний [12], вершины которого соответствуют переменным состояния, а ребра — характеристическим соотношениям (1.3)—(1.8) (см. рис. 1.5). Примеры характеристических соотношений (1.3)—(1.8) будут даны ниже при определении конкретных элементов ФХС. [c.32]

Перейдем к рассмотрению инерционной формы энергетического накапливающего элемента (1-элемента). Воспользовавшись определением обобщенного импульса (1.3) и характеристическим соотношением (1.8), перепишем равенство (1.14) в виде [c.40]

Строгое определение летучести и введение этого параметра в термодинамику можно дать следующим методом. Из характеристических свойств энергии Гиббса зависимость ее от давления описывается уравнением [c.223]

Особенно важны характеристические частоты, которые лежат вне области 800—1200 см" характерной для колебаний углеродного скелета органических соединений. По ним можно установить наличие определенных групп в молекуле и проводить идентификацию органических соединений (табл. 17). [c.177]

Рис. 8. Графики для определения удельной теплоемкости угпеводородных жидкостей (а) и поправочный коэффициент для углеводородн1[х жидкостей, имеющих характеристический фактор, отличный от 11,8 на нбго умножают найденную но основному графику теплоемкость (б).

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки hj kho было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто мо кно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами. [c.320]

Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода (полиэтилен и гидрированный полибутадиен) уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных снектров углеводородов в области 3—4 [л обнаружили полосу поглощения при 3,38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С—Н в метильных группах. Было определено, что соотношение СНз составляет от 1/д до 1/70- Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. Многие исследователи с тех пор способствовали детальной расшифровке инфракрасных спектров полиэтилена. Наиболее полные и точные исследования провели Рагг [28] и Кросс [9]. Последняя работа представляет особый интерес, поскольку в ней была определена зависимость между интенсивностью поглощения метильных групп и плотностью полимера. Степень кристалличности полиэтилена была определена при помощи нескольких различных методов, основанных, например, на измерениях плотности инфракрасных спектров, дифракции Х-лучей и теплоемкости. Ни один из этих методов не принимался за абсолютный, но метод, основанный на определении плотпости полимера, по-видимому, один из дающих наиболее достоверные данные. Поэтому Кросс впервые установил, что существует тесная зависимость между числом метильных групп в нолиэтиленах и их кристалличностью. [c.169]

Для количественного исследования микроструктуры полиизо--пренов в настоящее время используются главным образом ИК- и ЯМР-спектры полимеров (рис. 1, 2). Метод ИКС особенно удобен для определения 1,2- и 3,4-присоединений. В этом случае анализ ведется по интенсивным и хорошо разрешенным характеристическим полосам поглощения в области деформационных колебаний винильной и изопропенильной групп при 909 и 887 см". Раздельное определение цис- и транс-1,4-звеньев из-за специфики ИК-спектров полиизопренов проводят по нехарактеристическим полосам поглощения при частотах 595—570, 730—750, 840, ИЗО— 1150 или 1300—1330 см [3]. В области валентных колебаний группы С—Н для этой цели пригодна полоса асимметричных колебаний СНз-групп при 2965 см . Точность известных методов анализа 1,4-полиизопренов по ИК-спектрам из-за малой интенсивности указанных полос, значительного наложения их друг на друга и сдвига частот максимумов поглощения в результате внутримолекулярных взаимодействий цис- и транс-1,4-структур невысока и, как правило, не превышает 2—5%- [c.201]

Таким образом, с помощью производных от внутренней энергии можно выразить термодинамические свойства системы Г и Р. Из соотношений (69.5) вытекает, что температура является мерой возрастания внутренней энергии системы с увеличением энтропии при постоянном объеме, а давление — мерой убыли внутренней энергии с увеличением объема системы при постоянной энтропии. Такие функции состояния системы, посредством которых и производных их по соответствующим параметрам могут быть выражены в явном виде все термодинамические свойства системы, называются характеристическими функциями. Характеристические функции впервые были введены Массье (1869). Согласно определению характеристических функций к ним необходимо относить внутреннюю энергию при условии, если в качестве независимых переменных принять V и S. Так как энтропию непосредственно измерить нельзя, то внутренняя энергия как характеристическая функция редко используется в термодинамике при решении практических вопросов. [c.224]

В сильнонеравновесных системах возможно возникновение не только триггерного, но и осциллирующего режима с незатухающими периодическими изменениями концентрации. В кинетических системах, где наряду с угнетением происходит активация или торможение процесса продуктом реакции, скорость Т г является функцией концентрации не только исходного реагента, но и продукта. В этих условиях возможно возникновение различных структур, в том числе концентрационных автоколебаний [4] тип структуры может быть определен на основе анализа устойчивости. Неустойчивое состояние типа седло [корни характеристического уравнения (1.31) вещественны и различных знаков ] приводит к возникновению в системе триггерного режима. Неустойчивость типа фокус появляется при комплексно-сопряженных корнях уравнения (1.31) в этом случае в точечной системе возникает предельный цикл, когда любая точка фазовой диаграммы приближается к одной и той же периодической траектории [8, 11]. [c.37]

Удерживаю 1цая спосо )ность. Определение скорости свободного осаждения для к шель бензола диаметром 6,16 мм по уравнению (VIII.2) дает качение Wo = 0,126 м/с. При таком значении характеристической скорости уравнение (VIII.11) принимает вид [c.143]

Как указывалось выше, характеристические времена ряда гомогенных хи п1ческнх реакций весьма малы. Напрпмер, для ионных реакций эти времена пмеют порядок 10 —10 с. Поэтому очевидно, что эффективность практической реализации таких реакций почти целиком зависит от физических условий, в которых осуществляются эти реакции п прежде всего от условий смешения реагентов. Расчеты сводятся к определению конструктивных параметров реактора,обеспечивающих полное смешение потоков реагентов за заданное время пли при данных объемных скоростях этих потоков при условии, что будет подведено плп отведено необходимое количество тепла. [c.106]

Основной метод теоретического определения эффективных коэффициентов переноса в зернистом слое, которым мы будем пользоваться в последующих разделах этой главы, состоит в следующем. На основе выбранной модели слоя рассчитывают статистические характер истики процесса переноса трассирующего вещества в зернистом слое. В наиболее интересных случаях нельзя найти функцию распределения времени пребывания слоя или пространственного положения трассирующего вещества в явном виде. Этого, однако, и не требуется для решения поставленной задачи, так как наиболее удобной характеристикой процессов гидродинамического перемепш-вания являются статистические моменты, определяемые с помощью метода характеристических функций. Эффективные коэффициенты переноса определяются из сравнения вычисленной дисперсии распределения с дисперсией, соответствующей диффузионной модели слоя. Вычисление высших статистических моментов, характеризующих отклонение формы распределения от нормального закона, дает возможность установить пределы применимости диффузионной модели. [c.221]

Следует заметить, что условие малости коэффициента асимметрии является, вообще говоря, только необходимым, но не достаточным условием установления нормального распределения. Чтобы определить достаточные условия приближения распределения к нормальному закону, необходимо рассмотреть высшие семиинварианты всех порядков. Как и при определении коэффициента асимметрии, для приведения семиинвариантов к безразмерному виду ёстественцо использовать дисперсию распределения, взятую в соответствующей степени. Исходя из вида характеристической функции (VI.40), нетрудно показать, что при выполнении условия Зк 1 все величины также будут близки к нулю и, следовательно, выполнение условия Зк 1 в рассматриваемом случае не только необходимо, но и достаточно для установления нормального закона распределения времени пребывания в слое. [c.229]

Молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение можно измерить методом гель-пропикающей хроматографии путем сравнения со стандартом. Однако благодаря влиянию молекулярной массы на физические свойства полимера используют ряд других более быстрых методов приближенного определения величины молекулярной массы. Часто определяют вязкость раствора полимера в тетралине при нескольких концентрациях полимера. Среднемолекулярную массу Лiw можно затем соотнести с характеристической вязкостью. При значениях до 650 000 можно пользоваться соотношением [9] [c.198]

Непосредственно из определения характеристической функции g (р) следует, что g (0) = 1. Воспользовавшись разложением характеристической функции микрораснределения g (р s) в ряд по моментам [c.238]

Уравнение Гаммета [22]. В отсутствие характеристического у[)авпения реактора и кинетической кривой при определении константы скорости реакции органических соединений иногда используют метод, основанный на теоретических представлениях об их реакционной способности и влиянии, оказываемом гга нее фу1[кциог1альными группами [22]. [c.97]

Для определения коэффициентов Х 1... кик уравнения регрессии в капоипческом виде (У,88) необходимо найти корни характеристического полинома Рк Х) матрицы В. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология