Шкала МСЭД Крама

В качестве растворителя для полярографических измерений во всех случаях использовался безводный ДМФ. Значения Ei и апа определялись с помощью графиков Гейровского. Для экспериментального определения константы р [уравнение (20)] были выбраны следующие СН-кислоты 1) цианистый водород, значение рА а 12 для которого было определено путем потенциометрического титрования в ДМФ, 2) фенилацетилен, циклопентадиен, толуол и бензол, для которых были взяты величины рКа по шкале МСЭД Крама, и 3) метилацетат, величина рКа для которого была принята равной 24 [2]. Вычисленная величина р — d anaEi )/dp оказалась равной —55 мв. Затем были определены значения рКа для других СН-кислот. [c.39]

Кривая на рис. 13 проведена таким образом, чтобы ее максимум находился в районе lg /сотн толуола. Вероятно, это справедливо, поскольку по шкале МСЭД Крама (С6Н5СН3) = p a(NHз) = = 35, а кислотность циклогексиламина не должна слишком отличаться от кислотности аммиака. [c.153]

Следует отметить, что для бензола по шкале МСЭД Крама [21] приведено значение рА а = 37. [c.100]

Таблица 11 Шкала кислотности МСЭД Крама [2]

Данные Энплквиста и Десси были использованы Крамом [2] для определения относительной стабильности анионов, образующихся из очень слабых СН-кислот. Крам почувствовал, по его словам, внутреннюю согласованность (см. [2, с. 29]) между данными Эпплквиста, Десси и некоторыми данными по кинетической кислотности алканов и, применив рациональный подход к этим данным, составил первую универсальную шкалу кислотности, включающую такие слабые кислоты, как насыщенные углеводороды. Шкала Крама, названная им шкалой МСЭД (Мак-Ивена— Стрейтвизера—Эпплквиста —Десси), приведена в табл. 11. [c.23]

Приведенные данные иллюстрируют огромную роль сопряжения в стабилизации карбанионов. В циклопентадиенильном анионе сопряжение приводит к образованию ароматической структуры. Если бы не было сопряжения, то циклопентадиен по кислотности лишь на 1—2 ед. рЛГ превышал кислотность метана. Наблюдаемая высокая кислотность циклопентадиена рКа 15,5 (К) обусловлена исключите.тьно сильной стабилизацией аниона вследствие ароматизации. (Здесь и далее после значения рКа в скобках указана шкала кислотности К — МСЭД Крама, Б — Бреслоу, [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология