Стабильность кч анионов

В случае бензилового спирта подобного рода повышенная стабильность аниона, по сравнению с нейтральной молекулой, не наблюдается, и это соединение не проявляет повышенных кислотных свойств по сравнению с алифатическими спиртами. Это связано с тем, что атом углерода, расположенный между ОН-группой и ароматическим кольцом, предотвращает взаимодействие атома кислорода с я-орбиталями кольца [c.39]

Бром- и иодпроизводные гетероциклических соединений легко реагируют с алкиллитиевыми соединениями даже при температуре —100 "С с образованием соответствующих литиевых производных. В тех случаях, когда возможно протекание процесса в нескольких направлениях, реализуется тот, который приводит к образованию наиболее стабильного аниона, точно так же, как и в случае прямого металлирования. Обмен атома фтора неизвестен, а атом хлора способен участвовать в таких процессах, хотя вследствие его малой активности примеры таких превращений немногочисленны. [c.50]

Наиболее активные представители этого ряда легче образуют сравнительно стабильные анионы при реакции с указанными выше катализаторами. [c.42]

Стабильность анионных а-комплексов быстро падает с уменьшением электроноакцепторности субстрата. Так, для мононитропроизводных образование анионных комплексов лишь иногда удается наблюдать в растворах, а для соединений с другими электроноакцепторными группами и таких наблюдений почти нет. [c.149]

Представляет интерес факт исключительной стабильности аниона циклопентадиенила IX, обусловленный тем, что шесть я-электронов системы (/г = 1 в формуле 2 + 4 , ср. стр. 34), делокализованных по всем пяти углеродным атомам, образуют весьма устойчивую квазиароматическую структуру 1Ха [c.255]

Далее стабильные анионы некоторых сравнительно кислых углеводородов можно алкилировать алкилгалогенидом в присутствии амида натрия или лития [32]. В присутствии амида натрия в качестве [c.35]

Объясните, почему 2,4-пентандион пе реагирует с основанием с образованием аниона, показанного ниже. (Примечание сравните стабильность этого аниона со стабильностью аниона, описанного в тексте.) [c.59]

Естественно было ожидать, что и другие фуллерены с числом атомов углерода больше 60 также способны образовывать стабильные анионы. В ряде экспериментов такие анионы были зарегистрированы, причем наиболее интенсивными были сигналы, соответствующие o, С , С , j и , что качественно отвечало составу исследуемых твердых образцов. В работе приведены результаты экспериментального определения СЭ для целого ряда высших фуллеренов С(7о+2п)> где п=2...13. Например, для Сто величина СЭ составляет 2,73. 0,05, а для С74 2,90 0,05 эВ. В этой же работе отмечено, что существует равновесие между нейтральными молекулами и отрицательными ионами, участвующими в реакциях переноса заряда, а константа этого равновесия подчиняется закону действующих масс. [c.132]

Таким образом, те же самые концепции — индуктивный эффект и резонанс, которые были столь полезны при обсуждении скоростей реакции, применимы и при обсуждении равновесия. Используя эти концепции для оценки стабильности анионов, можно предсказать относительную силу кислот пользуясь ими, можно не только объяснить влияние заместителей на силу карбоновых кислот, но также и тот факт, что эти соединения вообще являются кислотами. [c.573]

Авторы [125-128] расширили круг стабильных фторирующих реагентов на основе пиридина, предложив использовать при их получении соли, содержащие стабильные анионы с низкой нуклеофильностью, такие, как [c.94]

Несколько более сильными кислотными свойствами, чем ацетилен, обладает циклопентадиен — одна из самых важных (после H N) СН-кислот. Значения констант диссоциации С-Н-кислот во многом определяются устойчивостью (стабильностью) аниона. Нестабильность Hj, СН2=СН и им [c.361]

Роль основания как катализатора этих реакций состоит в том, что ( Ц0 переводит метиленовую компоненту в очень реакционно-спосс бный анион по типичной схеме кислотно-основного равно-веси5. Достаточная стабильность аниона достигается благодаря сопряжению с электроотрицательной группой, имеющейся в метиленовой компоненте [c.573]

Возможность проведения двухстадийных реакций, подобных описанным, в значительной мере определяется стабильностью аниона, образующегося на первой стадии. Как мы yjite знаем, соседство карбонильной группы отнюдь не единственный способ стабилизации карбационов. Следовательно, и двухстадийные схемы сборки в принципе осуществимы не только с использованием классических акцепторов Михаэля, но и в других системах. [c.94]

Стабильность анион-радикалов к пути их дальнейшего превращения определяются рядом факторов, особое значение среди которых приобретает строение молекулы нитросоединения. Остановимся на некоторых особенностях процессов катодного восстановления паранитроанилина, (п-НА) -N02 6H4NH2 "и нитро-ферроцена С5Н5реС5Н4Н02. [c.264]

Как показывает высокая реакционная способность пикрилхлорида <2,4,б-тринитрофенилхлорида), наличие нескольких заместителей ще больше облегчает замещение. Чрезвычайно хорошей активирующей группой, возможно даже лучшей, чем нитрогруппа, является питрозогруппа, образующая такую стабильную анионную частицу, как II. Но эту реакцию редко применяют для получения простых эфиров [c.357]

Результатом реакции является обмен заместителей при центральном углеродном атоме. Реагентами служат отрицательно заряженные или нейтральные частицы, имею-ш,ие неподеленную пару электронов, так называемые нуклеофилы, такие, например, как НО , N", СН3СОО ", N3, RзN и т. п. При реакции связь С—X разрывается таким образом, что уходяш ая группа X уносит электронную пару, составляюш,ую ковалентную связь. Для того чтобы реакция протекала достаточно эффективно, важно, в частности, чтобы X была, как говорят, хорошей уходящей группой, т. е. имела бы достаточно большое сродство к электрону и образовывала бы достаточно стабильную частицу с неподеленной электронной парой. Хорошие уходящие группы — это те, например, которые при отщеплении дают высоко стабильные анионы, (С1 , Вг , СНзЗОоО" и т. п.). [c.127]

Как в 8ы2-, так и в -реакциях уходящая группа 2 отщепляется вместе со связывающей электронной нарой, поэтому в обоих случаях следует ожидать определенной корреляции между стабильностью аниона и скоростью реакций. Действительно, в отдельных случаях существует количественная зависимость между кислотностью Н2 и реакционной снособностью, однако такие количественные корреляции справедливы только для узких серии родственных уходящих групи, нанример для 2 = ХСбН480з-. [c.765]

Здесь R обозначает углеводородный радикал, X представляет собой электроноакцепторную группу, поляризуюш,ую связь С—X исходном соединении так, что на атоме С образуется дробный положительный заряд. В роли такого заместителя могут выступать галогены, остаток серной, алкил- или арилсерной кислот, —OSOjOR, арилсульфокислот —OSOaAr. При вытеснении этих групп из молекулы образуются стабильные анионы, т. е. анионы, отвечаюш,ие сильным, полностью диссоциированным кислотам. Заместитель X может представлять собой также положительно [c.164]

При образовании водородной связи таким образом, для образования водородной связи в этом случае требуется только наличие электроотрицательного элемента, который будет служить акцептором водорода. Молекула типа фтористого водорода Н—К может быть как донором, так и акцептором протона. Вследствие этого молекулы НК образуют между собой прочные водородные связи. Необычно высокая по сравнению с другими галогеповодоро-дами температура кипения фтористого водорода (фтористый водород единственный из них кипит при комнатной температуре) подтверждает наличие сильной межмолекулярпой связи. Водородная связь настолько прочна, что НРЯ существует как стабильный анион в солях типа КНГа. Как уже указы- валось (рис. 2-5), наличием водородных связей объясняются некоторые физические свойства воды и частично структуры гена. [c.44]

Путь В волможеп лишь в том случае, если заместители Нл или Кя могут образовать стабильные анионы, такие, как этокси- или циа-Биданион [1331 [c.314]

При переходе из газовой фазы в р-р термодинамич. стабильность анионов резко возрастает (значение рК соотв. резко снижается) нередко снижение рК наблюдают при переходе из днполярного апротонного р-рителя в протонодонорный. [c.393]

Поскольку в ходе восстановления в неводных средах образуются относительно стабильные анион-радикалы и анионы, возможно улавливание этих интермедиатов при проведении электролиза в присутствии СО2. Так, восстановление бензил иденацетофенона на ртутном катоде в ДМФА с К1 (что ограничивает восстановление потенциалами первой волны) при барботирова-нии СО2 [6] приводит к двум карбоксилатам, (10) и (11). Предполагают, что соединение (10) образуется путем одно-электронного восстановления, за которым следуют стадии карбоиилирования, одноэлектронного восстановления и вновь карбонилировання ( С С-механизм), как и в случае стильбена (см. гл. 6). Подкисление приводит к отщеплению карбоксильной группы в а-положении к карбонильной группе и превращению (10) в р-бензоил-а-фенилпропионовую кислоту (12), которую можно выделить. Прн объяснении пути образования (11) предполагают, что радикал (13), возникающий после первых стадий ЕС, до нли после восстановления присоединяется к молекуле исходного соедипения с образованием интермедиата [c.362]

Электрохимическое посстановление многих ароматических нитрилов, включая бензонитрил, в ДМФА на фоне перхлората тетрапропиламмоиия позволило получить относительно стабильные анион-радикалы, спектры ЭПР которых были зафиксированы [99]. На полярограммах фталодинитрила в указанных условиях наблюдаются две одноэлектронные волны, и его электролиз прн контролируемом потенциале, равном потенциалу второй волны, приводит к отщеплению цианогруппы [c.384]

Первый электрон присоединяется обратимо с образованием достаточно стабильных анион-радикалов. Перенос этого электрона протекает медленно только в том случае, когда он сопровождается конформационными изменениями, например при электровосстановлении циклооктатетраена и аналогичных соединений с тройными связями. За необратимым переносом второго электрона следует химическая реакция взаимодействия дианиона с компонентом рас-462 [c.462]

Значения 5(0Н) терпенофенолов очень близки к величинам алкилфенолов и особенно м- и и-трет-бутилфенола. Нет различия и между 0-, м- и и-замещенными терпенофенолов. Поэтому понижение кислотности -изомеров должно объясняться не наличием пространственного влияния изоборнильной фуппы на сольватацию фенолят-аниона водой, так как СНз-фуппы в мостике изоборнильного л<-заместите-ля, как это показывает молекулярная модель фенолят-аниона, не могут располагаться над бензольным кольцом из-за сильного стерического взаимодействия между ними. Имеются большие пространственные затруднения также между водородами изоборнильного цикла и водородом бензольного кольца, поэтому изоборнильный цикл (и другие циклы терпенов) будет повернут на значительный угол относительно плоскости бензольного кольца. Вероятнее, что уменьшение стабильности анионов л -изомеров связано с небольшим отличием в электронном влиянии и конформационном состоянии терпеновых и третбутильной фуппы. [c.30]

Детектор электронного захвата щ)едставляет собой ячейку с двумя электродами (ионизационная камера), в которую поступает газ-носитель, прошедший через хроматографическую колонку (рис. 8.24). В камере он облучается постоянным потоком у8-электронов, поскольку один из электродов изготовлен из материала, являющегося источником излучения ( №, Н, Ка). Наиболее удобный источник излучения — титановая фольга, содержащая адсорбированный тритий. В детекторе происходит реакция свободных электронов с молекулами определенных типов с образованием стабильных анионов [c.305]

Р-080з, в котором поляризация такова, что на атоме фтора находится "положительный" заряд, а легкость элиминирования термодинамически стабильного аниона 0-80з, способствует процессу превращения промежуточного комплекса в а-комплекс. Роль же кислот Льюиса заключается в [c.195]

Характер замеш,аемой группы X мало сказывается на соотношении реакций ЗNl и ЗN2 в обоих случаях реакция протекает тем легче, чем стабильнее соответствуюш,ий ион X , чем слабее его связь с углеродом. Стабильность аниона в первом приближении определяется его основностью чем менее анион основен, чем сильнее соответствуюш,ая ему кислота НХ, тем он устойчивее и тем легче он отш,епляется. По этой причине реакции заыеш,ения легче проводить не со спиртами, а с их сернокислыми или арил-сернокислыми эфирами, а из числа галогенопроизводных иодиды лучше применять в реакциях замеш,ения, чем хлориды. Вместе с тем, с ростом стабильности аниона X процесс разрыва связи [c.169]

Механизм этой реакции можно представить себе следующим образом. Вначале, по-видимому, происходит диссоциация надкислоты на анион кислоты и катион-гидроксил Н—0+. Легкость диссоциации увеличивается по мере того, как возрастает стабильность аниона R OO", т. е. с увеличением силы кислоты [c.268]

Карбанионы, образующиеся при депротонировании алкильных групп, непосредственно связанных с гетероциклическим фрагментом, в различной степени стабилизированы в результате взаимодействия с ароматическим циклом. Наиболее стабильные анионы образуются при депротонировании алкильных групп, расположенных в а- и у-положениях относительно фрагмента С=Ы, например, в положениях 2, 4 и 6 пиридинового цикла. Стабилизация таких анионов осуществляется тем же самым путем, что и стабилизация енолят-ионов (сопряженных енолятов). Далее в книге будет использоваться термин енаминатный ион для обозначения таких азотсодержащих анионов, аналогичных енолят-анионам. [c.62]

Смотреть страницы где упоминается термин Стабильность кч анионов: [c.149] [c.403] [c.304] [c.134] [c.95] [c.330] [c.427] [c.138] [c.1198] [c.1379] [c.508] [c.63] [c.247] [c.380] [c.381] [c.306] [c.261] [c.516] [c.138] [c.475] [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология