Углеводороды с высокой кислотностью

Основными критериями для оценки катализаторов служат объемная скорость подачи сырья, выход стабильного риформата (катализата), октановое число продукта или выход ароматических углеводородов, содержание легких фракций в риформате, выход и состав газа, срок службы катализатора. При анализе работы установок, а также при выборе оптимального режима каталитического риформинга надо иметь в виду следующее платина не только выполняет свои функции (дегидрирования-гидрирования), но и защищает прилежащие кислотные центры от закоксовывания, поэтому при низком ее содержании (менее 0,3%) катализатор быстро дезактивируется при недостаточных кислотных свойствах катализатора глубина ароматизации циклопентанов мала, и в катализате риформинга содержится много н-алканов, выход его велик, но октановое число невысокое при высоких кислотных свойствах катализатора парафиновые углеводороды в условиях риформинга изомеризуются настолько быстро, что уже в начальных стадиях процесса достигается равновесие парафины изопарафины и далее идет интенсивный гидрокрекинг. Кроме того, сильная кислотная функция ускоряет изомеризацию циклогексанов в циклопентаны, и реакция, идущая по схеме [c.140]

Парафины подвергаются также дегидроциклизации на катализа торах риформинга по бифункциональному механизму дегидрирование на платине, циклизация образовавшихся непредельных углеводородов на кислотных участках носителя. Наглядное подтверждение реальности такого механизма можно найти в работе [681. Из табл, 1,5 видно, что платинированный уголь не катализирует реакцию дегидроциклизации я-гептана, если к последнему добавить 0,01 % тио-фена (по массе, в пересчете на серу), но сохраняет высокую дегидрирующую способность. Концентрация гептенов не меняется при добавлении тиофена к гептану и близка к равновесной в примененных условиях. Не подвергается дегидроциклизации н-гептан при пропускании над оксидов алюминия. Однако реакция дегидроциклизации протекает, если н-гептан с указанной выше примесью тиофена пропускают над смесью платинированного угля и оксида алюминия. Суммарный выход толуола и алкилциклопентанов составил 70% от выхода, полученного при дегидроциклизации чистого н-гептана (без примеси тиофена) над платинированным углем. [c.35]

Коксообразование усиливается, если в сырье попадают высококипящие фракции, содержащие полициклические углеводороды илн парафиновые углеводороды высокого молекулярного веса, которые легко образуют олефины и диолефины уменьшается кратность циркуляции водородсодержащего газа, понижается давление или значительно увеличивается температура нарушается баланс гидрирующей-дегидрирующей и кислотной функции катализатора вследствие отравления металлических центров или повышения кислотности носителя. [c.195]

Высокая кислотная активность катализатора может приводить к снижению выхода ароматических углеводородов в результате повышения скорости изомеризации циклогексанов в циклопентаны. Влияние кислотной активности катализатора на результаты риформинга смеси циклогексанов Се при 2,1 МПа, 493 °С и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч" видно из нижеприведенных данных [c.247]

Формула катализатора для риформинга нафты усложняется большой склонностью высших углеводородов к образованию углерода. Термодинамика реакций образования углерода обсуждалась на стр. 89—91. Углерод может образовываться различными путями — либо гомогенно при крекинге углеводородов, либо каталитически на активной поверхности никеля или на носителе катализатора. Каталитическое действие на крекинг углеводородов таких кислотных окислов, как алюмосиликаты, хорошо известно в нефтяной промышленности. Подобный эффект получается для амфотерных окислов, а также для некоторых компонентов, обычно обладающих основными свойствами, но при высоких температурах и парциальных давлениях, пара приобретающих некоторые кислотные характеристики. [c.99]

При изомеризации п- и о-ксилола в суммарном продукте обеих фаз получается смесь диметилбензолов, в которой концентрация л-ксилола превышает равновесную. Особенно заметно повышается концентрация л1-ксилола при изменении подачи В F3 примерно с 0,1 до 0,7 моль на 1 моль сырья. Увеличение количества трехфтористого бора в системе приводит к большей растворимости углеводородов в кислотной фазе тем самым в реакционной зоне увеличивается содержание фазы с высокой концентрацией л-ксилола. [c.173]

Парафиновые углеводороды, содержащиеся в нефтяном сырье, превращаются на катализаторах с высокой кислотной активностью по карбоний-ионному механизму преимущественно с разрывом в средней части молекулы с наименьшей энергией связи С—С. Как и при каталитическом крекинге, вначале на металлических центрах катализатора происходит дегидрирование парафинов с образованием алкенов. Затем алкены на кислотных центрах легко превращаются в карбоний-ионы и инициируют цепной карбоний-ионный процесс. Скорость гидрокрекинга при этом также возрастает с увеличением молекулярной массы алканов. Изопарафины с третичными углеродными атомами подвергаются крекингу со значительно большей скоростью, чем нормальные ал-каны. Так как распад карбоний-ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эндотермичен, при гидрокрекинге почти не образуются метан и этан и высок выход изобутана и изопентанов (больше равновесного). На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбоний-ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, но менее изомеризованные, чем на катализаторах с высокой кислотностью. [c.241]

Нафтеновые углеводороды с длинными алкильными цепями при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью подвергаются изомеризации и распаду цепей, как и парафиновые углеводороды. Расщепление кольца происходит в небольшой степени. Интенсивно протекают реакции изомеризации шестичленных нафтенов в пятичленные. Бициклические нафтены превращаются преимущественно в моноциклические с высоким выходом производных циклопентана. На катализаторах с низкой кислотной активностью протекает в основном гидрогенолиз — расщепление кольца с последующим насыщением образовавшегося углеводорода (табл. 109). [c.241]

Давление. Установлено, что лимитирующей стадией суммарного процесса гидрокрекинга является гидрирование ненасыщенных соединений сырья, особенно полициклических ароматических углеводородов. Поэтому катализаторы глубокого гидрокрекинга должны обладать, кроме высокой кислотной активности, и достаточной гидрирующей активностью. [c.589]

На катализаторах с высокой кислотной активностью реакции ароматических углеводородов значительно многообразнее и сложнее. Алкилбензолы, содержащие в алкильной цепи от трех до пяти атомов углерода, подвергаются в основном деалкилированию, как и при каталитическом крекинге [c.294]

Большинство олефиновых газовых потоков, выделяемых из нефтезаводских газов или получаемых пиролизом насыщенных углеводородов, содержит ацетиленовые углеводороды в концентрациях, изменяющихся от десятых долей процента до 2%. Если олефиновые потоки предназначаются для производства некоторых нефтехимических продуктов, эти примеси необходимо предварительно удалить. Хотя разработан ряд процессов жидкостной очистки с применением растворителей для избирательного удаления ацетилена, обычно более экономичным оказывается избирательное каталитическое гидрирование, особенно если ацетиленовые углеводороды присутствуют в сравнительно небольших количествах и требуется получать газ весьма высокой чистоты. Избирательным каталитическим гидрированием газов пиролиза или очищенных олефиновых потоков можно получать товарный продукт с содержанием ацетилена всего 1-10 %. При очистке олефинового сырья удаление ацетилена можно осуществлять в различных точках схемы. Выбор паиболее рациональной схемы зависит от многочисленных факторов, которые в каждом конкретном случае следует детально рассмотреть. Основная задача заключается в выборе, проводить ли очистку газа пиролиза или очищенного олефинового концентрата. На большинстве действующих в настоящее время промышленных установок ацетиленовые углеводороды обычно удаляют из газов пиролиза после выделения ароматических углеводородов и кислотных газов [32]. На некоторых установках для удаления небольших количеств ацетилена и его высших гомологов из очищенных олефиновых потоков применяют избирательное каталитическое гидрирование. В литературе [32] были детально рассмотрены преимущества и недостатки удаления ацетилена в различных точках схемы выделения и очистки олефинового сырья. [c.336]

На катализаторах с высокой кислотностью и низкой гидрирующей активностью алкилароматические углеводороды вступают в реакции, аналогичные каталитическому крекингу и протекающие по карбкатионному механизму. [c.822]

Циклопентадиенид-ион известен с 1901 г. Долгое время оставалась непонятной высокая кислотность циклопентадиена, необычная для углеводорода. [c.392]

Обратите внимание Плоская структура флуорена обеспечивает особенно благоприятные условия делокализации отрицательного заряда в частице сопряженного основания и как следствие - наиболее высокую кислотность этого углеводорода в указанном ряду соединений. [c.471]

Представления о о-основности углеводородов легко объясняют, почему одни катализаторы активны в изомеризации углеводородов только с третичным атомом углерода, тогда как в присутствии других изомеризуются углеводороды любого строения. Известно, что электронная плотность на третичных связях С—Н выше, чем на первичных и вторичных вследствие влияния индуктивного эффекта трех алкильных групп. Следовательно, третичная связь С—Н обладает более высокой а-основностью и поэтому вступает в реакцию с более слабыми кислотами. Катализаторы с более высокой кислотностью менее селективны, так как способны атаковать и менее основные первичные и вторичные связи С—Н. [c.10]

Фтористый водород благодаря своей высокой кислотности способен вызывать перемещение алкильных групп в гомологах ароматических углеводородов. Так, при нагревании толуольного раствора ксилолов с [c.18]

Выбор метода извлечения зависит от двух основных факторов Ьт уровня технико-экономических показателей и от качественной характеристики получаемых спиртов. Метод метанольной экстракции обеспечивает более высокий процент извлечения спиртов из неомыляемых-П. В то же время в экстрагируемых спиртах содержание первичных спиртов значительно ниже, чем в случае применения метода этерификации борной киелото , и составляет 50— 55%. Это обстоятельство объясняется тем, что в процессе извлечения спиртов из вторых неомыляемых через борнокислые эфиры происходит обогащение смеси первичными спиртами за счет повышенных потерь вторичных спиртов. При экстракции спиртов из неомыляемых-П относительные потери вторичных спиртов составляют меньшую величину, что и обусловливает их более высокое содержание в конечном продукте. Кроме того, в спиртах, полученных экстракционным методом, содержится несколько больше углеводородов. В свою очередь спирты, выделенные с помощью борнокислых эфиров, характеризуются более высокими кислотными, карбонильными и эфирными числами [93]. [c.171]

В широко применяемых катализаторах риформинга платина нанесена на окись алюминия, обработанную галоидом (хлором или фтором), и юислотная активность катализатора определяется содержанием в нем этого галоида. При низкой кислотной активности катализатора глубина ароматизации циклопентанов мала и катализат риформинга содержит много нормальных парафинов, выход его велик, но октановое число невысокое. При высокой кислотной активности катализатора парафиновые углеводороды в условиях риформинга изомеризуются настолько быстро, что уже в начальных стадиях процесса достигается равновеоие парафины изопарафины и далее идет интенсивный гидрокрекинг. Кроме того, высокая кислотная активность приводит к ускорению изомеризации [c.253]

Циклопарафиновые углеводороды. Циклопарафины с длинными алкильными цепями подвергаются при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью распаду цепей по реакциям такого же типа, как парафиновые углеводороды. Циклопарафиновые кольца устойчивы, и гидрогенолиз колец протекает в малой степени. Циклогексаны Сю и выше распадаются с образованием в основном изобутана и циклопарафина, имеющего на 4 атома углерода меньше, чем исходный. Образующиеся циклопарафины представлены в основном циклопентанамн. При невысоких температурах эта реакция проходит с довольно высокой селективностью (табл. 11.2). [c.279]

Превращение полициклических ароматических углеводородов на катализаторах с высокой кислотностью наряду с гидрированием и расщеплением колец включает глубокую изомеризацию промежуточных продуктов гидрирования и расщепления, диспропорционирование алкильных заместителей, деалкилирование. Образующиеся в результате ароматические углеводороды представлены в основном производными тетралина и индана, нафтеновые [c.296]

Кинетика реакций гидрокрекинга. Кинетика реакций, проходящих при гидрокрекинге, изучена очень мало. Энергия активации гидрирования ароматических углеводородов на различных катализаторах имеет один порядок — около 42 кДж/моль (10 ккал/моль). Для кажущейся энергии активации бензинообразования при гидрокрекинге вакуумного газойля — величине в общем фиктивной — в литературе приведены значения порядка 125—210 кДж/моль (30—50 ккал/моль). Некоторое представление о соотношении скоростей различных реакций гидрокрекинга легкого газойля каталитического крекинга на катализаторе с высокой кислотной активностью при 10,5 МПа (105 кгс/см ) дает следующая схема (цифры на стрелках — значения относительной константы скорости) [c.297]

Ввиду таких серьезных преимуществ при применении гидрокрекинга для получения легких нефтепродуктов нужно использовать катализаторы с высокой кислотной активностью. Такие катализаторы очень сильно отравляются азотистыми основаниями в результате блокирования кислотных активных центров, поэтому применять их можно для переработки дистиллятных продуктов с низким содержанием азота. При значительном содержании в сырье азотистых соединений его нужно предварительно очищать от азота и гидрокрекинг проводить в две ступени. В первой ступени в основном проходят гидроочистка и неглубокий гидрокрекинг, при котором гидрируются полициклические ароматические углеводороды. Для этого используют устойчивые к действию азота и серы катализаторы гидроочистки. Во второй ступени гидроочищенное и отчасти гидрокрекированное сырье перерабатывают на катализаторе с высокой кислотной активностью. Из опубликованных данных известно применение в качестве катализаторов гидрокрекинга смеси сульфидов никеля и вольфрама (6% N1 и 19% У), нанесенных на алюмосиликат, палладия (0,5%) на цеолите типа У, платины на цеолите. Катализаторы на основе цеолитов обладают повышенной стойкостью к действию соединений азота и весьма перспективны. [c.298]

В случае переработки тяжелого сырья наибольшую опасность для дезактивации катализаторов гидрокрекинга представляют, кроме азотистых оснований, асфатьтены, и прежде всего содержащиеся в них металлы, такие как никель и ванадий. Поэтому гидрокрекинг сырья, содержащего значительное количество гстеро- и металлорганических соединений, как правило, проводят в две и более ступеней. На первой ступени восновном проходит гидроочистка и неглубокий гидрокрекинг полициклических ароматических углеводородов (а также деметаллизация). Катализаторы этой ступени идентичны катализаторам гидроочистки. На второй ступени облагороженное сырье перерабатывают на катализаторе с высокой кислотной и умеренной гидрирующей акгив-ностями. [c.251]

В табл. 8 даны средний молекулярный вес, функциональные группы и элементарный состав компонентов битумов разных нефтей. Из приведенных в табл. 8 данных видно, что средний молекулярный вес углеводородов битумов анастасьсвской, ильской и туйлгазии-ской нефтей ниже, чем углеводородов других нефтей. Это различие, однако, почти не сказывается иа молекулярных весах смол и асфальтенов. Высокие кислотные числа имеют компоненты битумов из ильской и бузовнинской нефтей. Кислотные и йодные числа асфальтенов всех битумов сравнительно велики, что свидетельствует [c.60]

В средах с высокой кислотностью возможен непосредственный электроф. обмен. Так, обмен атома Н в ароматич. углеводородах обычно протекает в среде неорг. к-т в алифатич. - только в среде т наз. сверхкислот, напр, в Н80зР-8Ьр5 [c.17]

Сульфоновые кислоты (сульфокислоты) КЗОзН можно рассматривать как производные углеводородов, в которых атом водорода замещен на сульфогруппу — 80зН. Наиболее известны сульфокислоты ароматического ряда их простейшим представителем является бензолсульфокислота СбНбЗОзН. Подобно серной, сульфоновые кислоты обладают высокой кислотностью (вытесняют хлороводород из растворов хлорида натрия). [c.210]

Макрокинетика процесса. Превращение сырья в условиях процесса гидрокрекинга идет по следующим направлениям. В первую очередь гидрогенолизу подвергаются неуглеводородные соединения, вследствие чего из сырья удаляются гетероатомы в виде НгО, ЫНз и НгЗ. Одновременно происходит гидрирование углеводородов, имеющих ненасыщенный характер. Полициклические арены и циклоалканы гидрируются в замещенные моноциклические. Алканы подвергаются изомеризации и расщеплению. Значительно труднее (в более жестких условиях или в присутствии более активных катализаторов) происходит насыщение последнего ароматического кольца и гидрогенолиз алканов и моноциклоалканов. Соотношение скоростей различных реакций гидрокрекинга легкого газойля каталитического крекинга на катализаторе с высокой кислотной активностью при 10,5 МПа приведено на рис. 14.1. [c.387]

Однако, например, затруднено техническое применение Н-мор-денита, так как в ходе каталитических превращений углеводородов катализатор быстро дезактивируется из-за его высокой кислотности, приводящей к отложению полимерных продуктов в порах цеолита. [c.728]

Особо высокой кислотностью обладает цеолит типа ZSM-5. По реакционной способности в реакциях с парафиновыми углеводородами этот цеолит можно отнести к сверхкислотам. Поры ZSM-5 имеют структуру со взаимопересекающимися прямыми и зигзагообразными каналами. В сечении каналы состоят из кислородных колец с 10 атомами и диаметром кольца 0,55 нм (см. рис. 11.5). [c.728]

Соотношение выхода продуктов гидрокрекинга парафиновых углеводородов определяется соотвошевием скоростей изомеризации карбкатионов, их распада и стабилизации, а также активностью гидрирующих - дегидрирующих центров. На катализя1 торах с высокой кислотностью и умеренной гидрирующей ак- тивностью гидрокрекинг протекает с большой скоростью. При этом образуется много низкомолекулярных изопарафинов, что объясняется высокой скоростью изомеризации и распадом карбкатионов ва сильных кислотных центрах. На катализаторах с высокой гидрирующей - дегидрирующей активностью, во умеренной кислотной активвостью, ковверсия парафиновых углеводородов невелика. [c.820]

Извлекаемые битумы называют серым горным воском, его мировое производство достигает 50 тыс. т/год основными стра-нами-производителями являются СССР, США, ГДР и ФРГ [32]. В состав битумов входят углеводороды, высокомолекулярные спирты, эфиры, кислоты, их ангидриды, лактамы, поэтому для извлечения этих компонентов большое значение приобретает химический состав экстрагента. Бензин хорошо извлекает лишь углеводороды, тогда как смолы и гид-роксисодержащие соединения остаются в исходном угле. Ди-этиловый эфир растворяет спирты, смолы, углеводород и практически не извлекает воски. Этанол экстрагирует спирты, кислоты, смолы и воски, но при этом необходима последующая очистка выделенных продуктов от попутно растворенных веществ. Наиболее часто для экстракции используют бензол (извлекает углеводороды, воски, смолы) и спиртовобензольную смесь, при этом получают чистые битумы с наиболее высоким выходом. В битумах бурых углей много кислородсодержащих соединений, в том числе карбоксильных, поэтому они обладают довольно высокой кислотностью. Они могут быть разделены на воски и смолы, причем смолы содержат свободные кислоты и омыляемые вещества, а воски — высокомолекулярные кислоты (Сп—С34), спирты, ангидриды. Воски обладают низкой электропроводимостью, химически стойки, образуют устойчивые композиции с парафинами, используются в литье, кожевенной промышленности. Битумы каменных углей нейтральны, практически не содержат воска и спиртов и в основном состоят из насыщенных углеводородов. [c.19]

Если рассматривать обратимое образование ионов карбония как окислительновосстановительный процесс, то каталитическая активность окислов элементов группы хрома и металлов VIII группы представляется более естественной, чем активность кислотных реагентов. Известно, например, что окислы хрома способны выступать в роли не только гомолитических, но и гетеролитических окислителей, т. е. акцепторов гидридных ионов [79]. Кроме того, как отмечалось выше, отрыв гидридных ионов не является единственным способом превращения алканов в карбокатионы к тому же результату может привести отрыв атома водорода группы С—И и потеря одного электрона в следующей стадии. Подобные процессы легко реализуются на переходных металлах, тогда как отрыв гидридного иона требует высокой кислотной силы ионных катализаторов. Действительно, данные об изотопном обмене водорода насыщенных углеводородов с газообразным дейтерием на поверхности металлов (например, на платине или никеле [13]) свидетельствуют о легкости диссоциативной адсорбции алканов с образованием на поверхности катализатора адсорбированных атомов водорода и алкильных радикалов. [c.22]

На промышленных установках полимеризации низкомолекулярных газообразных олефинов в низкокипящне жидкие углеводороды используются кислотные катализаторы. Наиболее широко применяются серная и фосфорная кислоты. В процессе горячей сернокислотной полимеризации нолимеризуются все бутилены, в то время как холодный сернокислотный процесс высокоселективен к полимеризации изобутилена в смеси бутиленов. Полимеризацией олефинов состава Сз — в присутствии фосфорной кислоты, взятой в большой концентрации, получают бен.зин с высоким октановым числом., Фосфорной кислотой пропитывают какой-либо инертный пористый носитель, например кизельгур, или наносят ее тонкой жидкой пленкой на инертную поверхность непористого вещества, например кусочки кварца. [c.324]

Влияние избыточного количества органических соединений хлора обратно воздействию воды, так как в процессе риформинга они превращаются в хлористый водород и повышают кислотную функцию АПК. При высокой кислотной активности катализатора парафиновые углеводороды изомеризуются настолько быстро, что уже в начальных стадиях процесса достигается равновесие н.парафиныч=ьизопарафины и далее идет интенсивный гидрокрекинг [13]. Концентрация водорода в циркулирующем газе снижается, что приводит к быстрому закоксовыванию платинового катализатора. Выход жидких продуктов реакции уменьшается. Кроме промотиро-вания гидрокрекинга, органические хлориды способствуют ускорению изомеризации циклогексанов в циклопентаны и снижению их дегидрирования в ароматические углеводороды. Это является результатом нарушения соотношения между металлической и кислотной функциями АПК [256]. Снижение избытка хлора на катализаторе достигается дозированной подачей небольших количеств воды в систему. [c.103]

Фульвены. — Тиле (1900), стремясь выяснить, сравним ли активирующий эффект двух двойных связей в системе С=-=С— r 2—С==С с влиянием карбонильной группы, занялся изучением ииклопентаднена I, достаточно высокая кислотность которого, проявляющаяся в образовании натриевого производного II, уже была известна. Оказалось, что этот углеводород действительно вступает а [c.570]

Для восстановления свойств отработанных масел из них необходимо удалять механические примеси, асфальто-смолистые вещества, органические кислоты, эфиры и другие продукты окисления углеводородов. Поэтому при разработке методов получения оптимальных сорбентов для регенерации масел основное внимание необходимо уДелять сорбентам, обладающим не столько высокими кислотными свойствами (наличие большого 1<оличества сильных бренстедов-ских кислотных центров может, наоборот, ухудшать отбеливающие характеристики сорбентов), сколько развитой переходной пористостью. [c.150]

Экстракция координационно несольватированных галогенидов должна протекать без заметного теплового эффекта. Однако при экстракции Ge l4 углеводородами [361] и SnJ4 бензолом [362] было обнаружено сильное увеличение коэффициентов распределения с ростом температуры. Этот факт было объяснен увеличением коэффициентов активности экстрагируемых соединений в водной фазе. Действительно, коэффициент активности Ge l4 в растворах HGI увеличивается с ростом температуры [361]. Этот пример показывает, что пренебрегать коэффициентами активности при высоких кислотностях нельзя. При экстракции координационно сольватированных (смешанных) комплексов обычно выделяется тепло (АЯ < 0) [153, 188, 355, 361], поэтому константа равновесия и коэффициенты распределения с ростом температуры падают. Например, при экстракции иодида висмута(1П) и иодида ртути(П) трибутилфосфатом и другими растворителями наблюдается выделение тепла и уменьшение коэффициентов распределения с [c.72]