Сильная стабилизация

Такая сильная стабилизация носит универсальный характер и неизбежна при получении высокоустойчивых, особенно концентрированных дисперсных систем (например, технических пен, эмульсий и суспензий). [c.86]

Структурно-механический барьер по Ребиндеру. Это фактор наиболее сильной стабилизации, способный обеспечить практически неограниченную агрегативную устойчивость дисперсных систем (в том числе концентрированных). Подробно этот фактор устойчивости рассмотрен в 5 данной главы. [c.257]

Использование веществ, способных за счет образования структурно-механического барьера к предельно сильной стабилизации даже концентрированных эмульсий, позволяет получать многие технические эмульсии, употребляемые, например, в процессах эмульсионной полимеризации, в качестве смазочно-охлаждающих жидкостей. Широкое применение подобные ПАВ, особенно естественного происхождения, имеют в пищевой промышленности, кулинарии, фармацевтике (такие ПАВ образуются, например, лри взаимодействии декстринов и их производных, появляющихся при термическом разложении и частичном окислении крахмала, с маслами). [c.289]

Применение ПАВ в моющих средствах основано практически на всех рассмотренных выше механизмах их действия. Это прежде всего улучшение смачивания водой отмываемой поверхности, особенно важное при отмывании тканей, когда капиллярные силы могут существенно затруднить впитывание растворов моющих средств. При наличии жидких масляных загрязнений важную роль приобретает улучшение избирательного смачивания, содействующее оттеснению загрязнений водой с отмываемой поверхности. Отрыв твердых и жидких загрязнений от поверхности связан с проявлением диспергирующего действия ПАВ и является основной стадией процесса отмывания этому процессу помогают механические воздействия различной интенсивности, всегда используемые в процессах стирки. Важным условием эффективного удаления загрязнений с отмываемых поверхностей является предотвращение их, ресорбции это достигается, с одной стороны, предельно сильной стабилизацией отмытых примесей, а с другой — лиофилизацией отмываемой поверхности — гидрофилизацией при использовании водных растворов СМС. Используемые ПАВ должны быть высоко поверхностно-активными, но при этом их молекулярная растворимость ограничена следовательно, за- [c.302]

Аналогичные результаты были получены при решении этой задачи с помощью разностной схемы, обладающей свойством сильной стабилизации высокочастотных возмущений (см. п. 5.3.7). Применение этой схемы, не требующей итераций на каждом слое по х, более эффективно по сравнению с основной разностной схемой нри расчете течения вблизи точки отрыва. [c.148]

Это объясняют сильной стабилизацией такого бирадикала за счет делокализации, а также тем обстоятельством, что в случае спаривания электронов для XLV невозможна хиноидная структура, охватывающая оба кольца. [c.307]

В противоположность этому, в достаточно концентрированных эмульсиях агрегирование капелек и их коалесценция с прорывом пленок дисперсионной среды между ними протекает весьма интенсивно. Такие эмульсии не могут быть устойчивыми при помощи слабых стабилизующих факторов. Двойные слои ионов даже при сильном заряде капелек оказываются совершенно недостаточными для сильной стабилизации, так же как и адсорбционные слои, образуемые со стороны дисперсионной среды [c.245]

Рассмотрим подробнее результаты экспериментальных исследований, в которых изучалась стабилизация эмульсий за счет структурно-механического фактора устойчивости. Для осуществления сильной стабилизации концентрированных эмульсий (а также и пен) на внешней поверхности капелек должен образоваться коллоидно-адсорбционный слой эмульгатора с гелеобразной структурой. [c.248]

Стабилизация дисперсных систем, обусловленная особыми структурно-механическими свойствами адсорбционных межфазных слоев, может привести к практически безграничному повышению устойчивости дисперсных систем вплоть до полного их фиксирования, как, например, нри отвердевании пленок пены и при микрокапсулировании. Такая сильная стабилизация носит универсальный характер и необходима при получении высокоустойчивых, особенно высококонцентрированных дисперсных систем, как неоднократно указывалось в ряде работ [219]. [c.250]

Решающая для устойчивости эмульсий роль этого изменения молекулярных свойств поверхности наглядно иллюстрируется возможностью осуществления сильной стабилизации (вопреки общепринятым представлениям) с помощью предельно гидрофильного и грубодисперсного эмульгатора — сферических частиц стекла диаметром 100 мк (рис. 1, д), гидрофобизирован-ных октадециламином. [c.258]

Особенно сильная стабилизация осуществляется в присутствии солей поливалентных металлов, способных образовать на частицах фазовые пленки полимерно-цепочечного строения. [c.262]

Исследование зависимости устойчивости концентрированных эмульсий от структурно-механических свойств адсорбционных слоев ПАВ показало, что достаточно сильная стабилизация часто осуществляется и в тех случаях, когда прочностные и упруго-вязкие свойства адсорбционных слоев эмульгатора выражены весьма слабо. Прямое соответствие между этими двумя свойствами наблюдается не всегда. Однако, как считают авторы теории квазиспонтанного эмульгирования [52], указанное несоответствие между устойчивостью эмульсий и прочностью адсорбционных слоев является кажущимся и может быть устранено, если при измерениях структурно-механических свойств учитывать резко замедленную кинетику образования поверхностных стабилизирующих слоев на межфазных границах раздела. Такие структуры, согласно [52], возникают очень медленно без перемешивания и быстро — в процессе эмульгирования, ко- [c.16]

Реакции комплексов кобальта(П1) очень похожи, за исключением тех случаев, когда образуются явно промежуточные продукты с координационным числом пять [129]. В последнем случае возможны изменения в стереохимии изомеризация или рацемизация [127]. Медленное протекание реакций кобальта(П1) связано главным образом с сильной стабилизацией кристаллическим по- [c.363]

Так, в присутствии солей Na, Са, Sr и Ва образуются малоустойчивые обратные эмульсии, наоборот, при введении солей А1, Fe, Си и других при строго определенных значениях pH для каждого иона происходит сильная стабилизация эмульсий прямого типа. Такие эмульсии имеют особенно высокую дисперсность и сохраняют свою устойчивость в течение многих месяцев. [c.109]

Разумеется, в этих случаях имеет значение не только резонансное взаимодействие, но и то обстоятельство, что в основной резонансной структуре отрицательный заряд находится на атоме кислорода, а не на атоме углерода. Рассмотрение величин р/Са аце-тилацетона и динитрометана показывает, насколько сильно влияние такого рода двух активирующих групп. Кислотность уксусной кислоты также можно объяснить с точки зрения представлений о резонансе. Хотя число резонансных структур для уксусной кислоты и ацетат-иона одинаково, резонанс в ацетат-ионе вызывает более сильную стабилизацию, поскольку в этом случае резонансные структуры обладают равной энергией, что не имеет места в молекуле уксусной кислоты [c.29]

Синтетические моющие вещества на поверхности раздела фаз образуют адсорбционные слои, менее прочные, чем в случае жировых мыл, и в ряде случаев не способны обеспечивать сильную стабилизацию частиц загрязнений. Этим и объясняется необходимость введения в синтетические моющие композиции различных добавок, повышающих стабилизацию. [c.478]

Влияние заместителей различных типов на устойчивость радикалов и ионов нечетных альтернантных углеводородов (АУ) по сравнению с их влиянием на аналогичные четные системы (+ + очень сильная стабилизация, -1- Значительная стабилизация, [c.515]

То, что сильная о-п-орнеитация питро-, циано- и карбометоксигрупп должна быть результатом сильной стабилизации о-и-ст-комплексов и не связана с какой-либо дезактивацией ж-положения, подтверждается данными по сравнительной реакционно способпости монозамещенных бензолов (табл. 17). Необходимо отметить, что только нитробензол, бензонитрил и метилбензоат проявляют значительно большую реакционную способность, чем сам бензол. [c.466]

На рис. 3.3 приведены электростатические взаимодействия для четырех возможных случаев кислотно-основной нейтрализации. При столкиовенни молекул жесткой кислоты и жесткого основания происходит сильная стабилизация, с избытком компенсирующая слабую стабилизацию, обусловленную взаимодействием граничных орбиталей. Если в реакцию вовлекается мягкий компонент, то диффузная (из-за близости ВЗМО и НСМО) природа его электронной оболочки приводит к уменьшению электростатического притяжения к иротивоиоиу. Это связано в тем, что полная энергия притяжения, ироиорциональная ПК, где К - расстояние между зарядами, достигается только тогда, когда ионные сферы не проникают друг в [c.222]

Однако для всех МПАВ, т. е. для самого проявления моющего действия — для сильной стабилизации концентрированных эмульсий и суспензий, так же как и для стабилизации пен, кроме поверхностной активности, необходима еще и оптимальная совокупность структурно-реологических свойств адсорбционных слоев или соответствующих адсорбционных гидратных прослоек, которые только и могут обеспечивать предельную стабилизацию, необходимую для полноты моющего действия. Структурно-реологические свойства поверхностных слоев в водной среде на границе с различными фазами настолько существенны, что для их предельного развития к МПАВ в ряде случаев добавляются специальные аптиресорбирующие добавки гидрофильных полимеров, способствующие развитию высокой структурной вязкости или достаточной механической прочности поверхностных, слоев и водных прослоек. В итоге загрязнение переходит в стабилизованную водную [c.26]

СИЛЬНО изменяются. От бензола через грет-бутилбензол к сероуглероду хлор-радикал все сильнее связывается в комплекс, поэтому его активность уменьшается, а селективность соответственно возрастает. Из таблицы видно, в частности, сильное действие сероуглерода, который столь далеко сдвигает соотношения в сторону случая (в) на схеме (9.12), что имеет место чрезврл-чайно сильная стабилизация промежуточного углеродного радикала влиянием заместителей — эффект, который хотя и за.ме-тен в случае вторичного водорода в н-пентане, но не достигает такой степени. Влияние ароматических растворителей на относительную реакционную способность хорошо пропорционально относительной основности ароматических соединений или а-кон-стантам заместителей, связанных с ароматическими соединениями. [c.542]

При рассмотрении кислотности фенолов положение несколько отличается от положения с ароматическими аминами. Здесь фенол и феноксид-ион, т. е. как кислота, так и сопряженное основание стабилизированы мезомерией, тогда как у аминов это верно только для (сопряженного) основания. Более сильная стабилизация происходит у феноксид иона вследствие большого мезомерного эффекта отрицательно заряженного атома кислорода поэтому здесь следует ожидать результатов, качественно подобных найденным для аминов, а именно—кислотность должна уменьшаться при ингибировании мезомерии. Это положение подтверждается величинами Ар/С для л-нитрофенолов, приведенными ниже и вычисленными таким же образом, как это было сделано выше для -нитроанилинов (Wheland, et al., 1948 ср. Wheland, 1955). [c.579]

В ненасыщенных системах можно ожидать сильной стабилизации радикало- или ионоподобных образований с уменьшением энергии диссоциации во всех случаях, когда через тт-систему молекулы электронное возмущение распространяется на несколько атомов С. Это име- [c.66]

ЭМУЛЬГАТОРЫ — вещества, обладающие способностью придавать устойчивость эмульсиям, т. е. являющиеся нх стабилизаторами. Де11ствие Э. вызывается тем, что, сосредоточиваясь на поверхности разделов двух жидких фаз, образующих эмульсию, они препятствуют обратному слиянию (коалесценции) капель, возникающих ири диспергировании одной жидкости в другой (напр., углеводорода в воде). Имеются две группы Э., механизм действия к-рых совершенно различен. К первой, типичной, наиболее важной группе относятся поверхностно-активные вещества (ПАВ), растворимые в обеих фазах эмульсий (или в одной из них), сильно адсорбирующиеся на гран1ще раздела и понижающие вследствие этого межфазное поверхностное натяжение иногда до очень низких значений. Эффективными Э., устойчиво (в течение длительного времени) стабилизующими эмульсии уже при относительно небольших концентрациях, являются высшие длипноцепочечиые гомологи ПАВ — жирные и синтетические мыла, структурированные адсорбционные слои к-рых обладают механич. прочностью илп повышенной вязкостью. Если такие адсорбционные слон образованы не молекулами поверхностно-активного вещества, а их ионами, то устойчивость эмульсий может быть дополнительно повышена электростатическим (отталкивательным) взаимодействием адсорбированных ионов, к-рое, однако, само по себе сильной стабилизации не вызывает. [c.501]

Стабилизующее действие ионов электролитов и поверхностно-активных веществ различно по эффективности. Ионная стабилизация заметным образом проявляется только в водных дисперсных системах с малым содержанием диснерсной фазы, напр, в гидрофобных золях (коллоидных р-рах) и в очень разб эмульсиях и суспензиях, в к-рых эффективность соударений частиц вследствие теплового движения и, следовательно, вероятность коагуляции невелика. В концентрированных же системах как водных, так и неводных — технич. эмульсиях, суспензиях, пенах, для устойчивости к-рых требуется сильная стабилизация, последняя может быть достигнута только с помощью поверхностно-активных веществ, адсорбционные слои к-рых структурированы и обладают повышенной прочностью или вязкостью, к этим стабилизаторам относятся полуколлоиды — мыла и высокомолекулярные соединения (защитные коллоиды) типа сапо-шгпов, желатины, белков и др. [c.506]

Приведенные данные иллюстрируют огромную роль сопряжения в стабилизации карбанионов. В циклопентадиенильном анионе сопряжение приводит к образованию ароматической структуры. Если бы не было сопряжения, то циклопентадиен по кислотности лишь на 1—2 ед. рЛГ превышал кислотность метана. Наблюдаемая высокая кислотность циклопентадиена рКа 15,5 (К) обусловлена исключите.тьно сильной стабилизацией аниона вследствие ароматизации. (Здесь и далее после значения рКа в скобках указана шкала кислотности К — МСЭД Крама, Б — Бреслоу, [c.65]

Такие смешанные фиксированные комплексы, как правило, обладают большей устойчивостью, поэтому десорбция металлов в этом случае протекает с трудом. Особенно это сказывается на количественном разделении определенных смесей ионов металлов, описанном в разд. Э.2.2.2., поскольку, если для фиксированных смешанных акво-комплексов известны кислоты для эффективного вымывания ионов, то для разложения подобных амино-, ацетато- и гидроксо-комплексов большинство этих кислот являются слишком слабыми. Это справедливо прежде всего для фиксированных смешанных комплексов, которые благодаря посторонним лигандам или лигандному обмену экстремально стабилизированы чрезвычайно сильная стабилизация наблюдается для ре(П1)-комплексов. В достаточно кислой среде (ср. разд. 9.2.2.2.4.) образуются исключительно смешанные акво-комплек-сы, которые относительно легко разлагаются. [c.101]

Важно отметить, что в этих условиях безразлично, какая твердая фаза применяется для эмульгирования. Один и тот же эффект сильной стабилизации возникает при использовании не только частиц, на поверхности которых возможно образование хемоадсорбционных слоев мыл жирных или нафтеновых кислот (бентонитовая глина, карбонаты кальция и бария, окись алюминия и др.), но и част1щ кварца, который этой способностью не обладает, и, что особенно интересно, даже частиц графита, образующих, как известно, только эмульсии обратного типа. [c.109]

Механическая прочность адсорбционных слоев эмульгатора приобретает особенно важное значение с ростом концентрации дисперсной фазы, когда электрический заряд частиц является недостаточным фактором стабилизации. Соверш енно необходимо в этих случаях применение веществ, образующих в объеме. дисиерсионной среды или на самой поверхности частиц дисперсной фазы достаточно прочные пространственные структуры (типа гелей илп студней). Случаи такой сильной стабилизации весьма разнообразны и представляют собой непрерывные переходы от образо-вання структур только в адсорбционных слоях до структурирования всего объема дисперсионной среды. Возникающее при этом повышение структурной вязкости, особенно значительное в условиях неразрушенной структурной сетки, препятствует сближению частиц. Однако повышение структурно-механических свойств адсйрбциопиых слоев на всегда может быть обнаружено экспериментально вследствие разрушения структуры. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология