Соотношение констант скоростей изомеризации аллильных карбанионов

СООТНОШЕНИЕ КОНСТАНТ СКОРОСТЕЙ ИЗОМЕРИЗАЦИИ АЛЛИЛЬНЫХ КАРБАНИОНОВ [c.226]

Детальная интерпретация кинетических данных по изомеризации олефинов не всегда достоверна вследствие того, что в боль шинстве случаев отрыв протона (с образованием карбаниона) является обратимым процессом. Об этом уже говорилось в гл. III. Часто экспериментально наблюдаемые константы скорости отрыва протона оказываются сложными величинами, поскольку протонирование возникающего карбаниона (с образованием исходного продукта) происходит очень быстро и может конкурировать с другими реакциями карбаниона. Если процесс аллильной перегруппировки обобщить в виде уравнения (2), то нетрудно представить себе такое положение, когда величина k-i сравнима с величиной к-2 или даже превосходит последнюю. В таком случае для понимания механизма перегруппировки необходимо знать соотношение констант скоростей распада промежуточно образующегося карбаниона соответственно на конечный и на исходный продукт, т. е. соотношение k- lk-i. В тех случаях, когда относительные величины А 1 и к-2 неизвестны, приходится предпола- [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология