Фотоэмиссия в растворы электролитов

Второе отличие границы металл—раствор состоит в том, что, благодаря наличию двойного слоя, состоящего из заряженных частиц, здесь можно ожидать полной или частичной экранировки сил собственного изображения, действующих на эмиттирован-ный электрон. Как будет показано ниже, закономерности фотоэмиссии существенно зависят от характера спадания с расстоянием дальнодействующих сил изображения, в соответствии с чем зависимость фототока от частоты излучения при эмиссии в электролит должна отличаться от соответствующей зависимости при эмиссии в вакуум. [c.13]

Однако между границами раздела металл—электролит и металл—вакуум есть очень существенное различие на первой из них действует дополнительная переменная — электродный потенциал. При его изменении меняется и работа выхода, поэтому последнюю следует относить всегда к какому-либо определенному потенциалу. Но, задавая потенциал электрода, мы однозначно определяем начальный уровень энергии электрона. В самом деле (рис. 4.4), металлы, находящиеся при одинаковом электродном потенциале (т. е. в равновесии между собой), имеют одинаковый уровень Ферми. Конечный же уровень энергии электрона в растворе, естественно, не зависит от природы металла. Специфика различных металлов проявляется лишь в высоте и форме потенциального барьера на границе раздела, т. е. в области б (см. 2.1). Но как раз свойства барьера в условиях применимости порогового приближения (А. 6) оказываются несущественными для энергетики фотоэмиссии, которая определяется только разницей начального и конечного состояний электрона, но не зависит от конкретного хода потенциала на расстояниях, малых по сравнению с де Бройлевской длиной волны электрона. Поэтому и порог фотоэмиссии в электролит не должен зависеть от природы металла [c.71]

Наконец, Баркер и Гарднер [22] указали на важность роли фотоэмиссии, или внешнего фотоэффекта, т. е. перехода возбужденных светом электронов из электрода в делокализованные состояния в растворе, а также последующих взаимодействий эмит-тированных электронов с молекулами растворителя и растворенными веществами. Подобные представления о фотоэмиссии электронов из металла в электролит не являются совершенно но- [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология