Зависимость фототока от потенциала электрода

Рис. 8.6. Зависимость фототока импульсного разогрева от потенциала [104] Ртутный электрод в 0,1 М растворе НСЮ

Кинетический анализ зависимости фототока от потенциала электрода, концентрации акцептора, pH раствора, а в некоторых случаях также и от времени аналогичен анализу обычных поляризационных кривых. Исходя из возможной схемы реакций, составляют систему дифференциальных диффузионных уравнений для промежуточных частиц, включающих константы скорости соответствующих гомогенных и гетерогенных стадий, и находят выражение для /, которое в общем случае может оказаться достаточно сложным. Поэтому чаще анализируют различные более простые пре- Рис. 6.12. Выполнение закона [c.219]

На рис. 5.3 приведены экспериментальные зависимости фототока от концентрации ионов водорода, полученные на свинцовом электроде. Характерным параметром для каждой кривой является электродный потенциал, при котором проводились измерения. При концентрации кислоты выше 0,2 г-эт л фототок практически не зависит от концентрации акцептора, и его можно рассматривать как ток эмиссии I (точнее, у1), необходимый для расчета х по формуле (3.14). Из рис. 5.3 можно видеть, что концентрация, при которой один предельный закон (/ — У сд) переходит в другой (у = V/), тем меньше, чем отрицательнее потенциал электрода. [c.85]

Влияние г ) -потенциала на приэлектродную концентрацию акцепторов. Более сложную зависимость фототока от потенциала нри различных концентрациях электролита, чем рассмотренная выше, следует ожидать, если акцептор заряжен. Здесь уже концентрация акцептора вблизи электрода сана является функцией потенциала. Наиболее сильно зависимость / от ф будет искажаться вблизи точки нулевого заряда, когда я ) -потенциал меняет знак. [c.103]

Как следует из уравнения (7.14), фототок с увеличением концентрации спирта ср должен снижаться. На рис. 7.9 приведены зависимости фототока от потенциала для двух растворов —0,2 М раствора КС1 с метиловым спиртом и без него. Снижение фототока в присутствии метанола наблюдается при потенциалах положительнее —1,4 в (на электроде протекают реакции (7.IX) и (7.XII)). Отрицательнее —1,5 в фототок резко возрастает и достигает того же значения, что и в растворе, не содержащем спирта. Такая же картина наблюдается и для этилового спирта, только подъем фототока имеет место при —1,7 в. [c.130]

На рис. 8.5 приведена зависимость фототока от энергии кванта света при постоянном значении потенциала электрода. В координатах — Йо) она передается, в соответствии с формулой (8.16), прямой линией. [c.149]

В 2 будет дана математическая постановка задачи, в 3, 4 рассмотрено влияние на фотоэмиссионный ток г ) -потенциала, специфической адсорбции анионов и катионов, а также адсорбции органических молекул с длинной углеводородной цепью. Проведенное далее сравнение теории с экспериментом иллюстрирует возможности фотоэмиссионного метода исследования структуры двойного слоя. Наконец, в 5 рассмотрен вопрос о роли неоднородности поверхности электрода и найдена зависимость фототока от степени покрытия поверхности адсорбатом. При этом ряд полученных результатов может быть обобщен на более широкий класс электронных переходов. [c.26]

Рассмотрено влияние строения двойного слоя на закономерности фотоэмиссии электронов с поверхности металлического электрода в раствор. Выяснена зависимость фототока от ф -потенциала и других параметров, характеризующих двойной слой, на основании чего предложен метод определения указанных параметров по отклонению вольтамперной характеристики электрода (или зависимости фототока от частоты света) от известного закона пяти вторых . Для случая адсорбции жирных спиртов на ртутном электроде сравнения, проведенного в эксперименте, позволило определить толщину адсорбционного слоя и работу выхода электрона в углеводородную среду. С помощью модели потенциалов нулевого радиуса рассмотрено влияние дискретности адсорбционного слоя при малых числах заполнения и найдена зависимость фототока от поверхностной концентрации адсорбата. [c.275]

Принцип действия приемника с внутренним фотоэффектом показан на рис. 3.6. Если полупроводник ПП поместить между двумя электродами Л и /С, к которым подведено напряжение питания 7, то при облучении его лучистым потоком происходит следующее. Поглощая лучистую энергию, электроны возбуждаются, переходят в зону проводимости и под воздействием положительного потенциала начинают перемещаться к электроду А (аноду), создавая ток проводимости или фототок /ф . Величина фототока определяется зависимостью [c.113]

В предельном случае, когда реакциями окисления можно пренебречь, весь атомарный водород восстанавливается на электроде, и потому в соответствии с 3.1 наблюдаемый фототок равен удвоенному току эмиссии, т. е. / = 2/о (фо — ф) - Это легко также видеть из (7.3), полагая / 1 = 2 = О- В общем случае, поскольку входящие в уравнение (7.3) константы, в свою очередь, являются функциями потенциала, зависимость / от ф носит слож- [c.119]

Рис. 55. Зависимости фототока оксиднотитанового электрода с примесью Сг от потенциала (а) и квантового выхода фототока от длины волны света (б) в 1 М растворе NaOH [98] при разном содержании Сг

Влияние частоты света. Поскольку вклады энергии кванта (Йсо) и потенциала электрода (еф) в энергию эмиттированного электрона аддитивны [см. формулу (2.43)], то закон пяти вторых должен соблюдаться и в отношении энергии кванта (при заданном электродном потенциале). В случае, если зависимостью коэффициента А от частоты света можно пренебречь, проверка этого соотношения особенно проста. Коршунов, Золотовицкий и Бендерский [104], измеряя фототок ртутного электрода в растворах серной кислоты (акцептор — ион водорода) и варьируя частоту света с помош ью светосильного монохроматора, подтвердили линейную зависимость от Йо) при ф = onst (рис. 4.9). [c.79]

Независимую информацию о виде Ф(а ) можно получить методом варьирования концентрации постороннего электролита (т. е. методом влияния о15 -потенциала на фототок). На рис. 5.6 показаны фототоки, рассчитанные [94] по уравнению (3.18) для трех функций источника (дельта-функция, экспонента, ступенька — см. рис. 5.1) в зависимости от концентрации электролита Сэд при я) < 0. Необходимое для расчетов численное значение ф -потенциала для каждой концентрации бралось вдали от точки нулевого заряда, где о] слабо зависит от потенциала электрода. Значение параметра т выбиралось для конкретной исследуемой системы — насыщенный раствор закиси азота (са = 3-10" моль л, = 5,6- 10 молъ --л-сек , Ве = 5-10" см 1сек [31]). [c.88]

Когда параметры диффузной части двойного слоя таковы, что выполняется условие (6.10), возникает поверхностный эмиссионный резонанс, и фототок /(со) (при фиксированном значении ф) описывается формулами (6.7)—(6.9). Резонансное возрастание фототока можно наблюдать также при фиксированных значениях частоты света и потенциала электрода, исследуя зависимость / от концентрации электролита Сэд. В этом случае в окрестности концентрации Сэл = Сэл7 соответствующей резонансному значению величина I имеет максимум. [c.100]

Если учесть этот эффект (например, нормируя кривые для разных концентраций Сэл на ток при потенциале нулевого заряда), то можно найти явную зависимость фототока от Сэл, вызванную изменениемя() -потенциала. В области отрицательных потенциалов, как видно из рис. 6.3, с уменьшением Сэл от 0,8 до 0,01 г-экв/л фототок увеличивается, а затем от 0,01 до 0,001 г-экв/л снижается. Рост фототока связан с увеличением ф -потенциала при разбавлении раствора и торможением возвращения электронов на электрод. В более разбавленных растворах, когда все электроны захватываются акцепторами, влияние г1з -нотенциала на диффузионные [c.101]

Рис. 46. Зависимость (1) темнового тока и (2) фототока от потенциала при освещении поликристаллического алмазного электрода в растворе 0,1 М KHjPO светом с энергией квантов (а) 6,4 эВ, 6) 5 эВ. Плотность мощности облучения 80 мВт см. Потенциал — против насыщенного каломельного электрода [280]. Воспроизводится с разрешения The Ele tro hemi al So iety, In .

Проведенную проверку, конечно, нельзя считать исчерпывающей в том смысле, что полностью исключены любые отклонения от закона пяти вторых. В самом деле, некоторые из перечисленных опытов были проведены в растворах с невысокой концентрацией акцепторов, например, в насыщенном растворе закиси азота, растворимость которой (около 3 -10- молъ л при комнатной температуре) недостаточна для достижения предельного тока эмиссии. В. чтом случае, как будет показано ниже (см. 5.2), на зависимость собственно скорости фотоэмиссии от потенциала может накладываться дополнительная зависимость тока возвращения электронов на электрод от потенциала, обусловленная изменением средней длины сольватации с энергией электрона. Для получения более надежных результатов измерения следует вести при достаточно высоком содержании акцепторов в растворе. Но на практике в случае акцепторов с высокой растворимостью (например, ионов водорода) обычно возникают осложнения, связанные с вторичными реакциями на электроде продуктов захвата электронов акцепторами (см. главу 7). В результате рабочая область потенциалов оказывается слишком узкой, что не позволяет более точно определить закон изменения фототока с потенциалом. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология