Платиновые металлы различными методами

Особое место занимает так называемый пробирный метод концентрирования, используемый при определении благородных металлов в различных объектах, например в рудах. В нем объединено разложение анализируемого объекта и концентрирование определяемых элементов. Существо этого очень старого приема состоит в том, что анализируемый образец сплавляют со свинцом, в расплав свинца переходит золото и большинство платиновых металлов. Королек застывшего после плавки свинца и есть концентрат его извлекают и после некоторых промежуточных операций анали- [c.89]

Различные методы разделения платиновых металлов. При анализе материалов, содержащих платиновые металлы, для отделения платины [c.410]

Важное значение имеет и аналитическая химия благородных металлов, особенно платиновых. Она весьма сложна и развивается не так интенсивно, как хотелось бы. Разработка химических методов выделения, концентрирования и определения платиновых металлов требует обширных и надежных данных об их состоянии и реакционной способности в зависимости от условий. Хотя за многие десятилетия накоплен огромный материал о степенях окисления платиновых металлов, их реакциях гидролиза и комплексообразования, имеющихся сведений недостаточно. Поэтому изучение состояния и поведения элементов платиновой группы в разнообразных средах, особенно в растворах различного состава, остается актуальной задачей. К числу частных, но важных задач можно отнести нахождение новых способов преодоления кинетической [c.135]

Работа направлена на создание научных основ синтеза различных классов соединений редких платиновых металлов - родия и иридия и высокоэффективных технологических процессов их извлечения и разделения. В качестве методов разделения выбраны экстракция и сорбция. [c.87]

Этот метод разделения платиновых металлов, находящихся в маточном растворе, полученном после осаждения хлористым аммонием хлороплатината I сорта, основан на различном действии сероводорода на растворы солей платиновых металлов при различных температурах. При действии сероводорода сульфиды палладия и платины выпадают без нагревания, родий осаждается при 80—90° С, а иридий вовсе не образует при этих условиях осадков с сероводородом. [c.231]

В настоящее время нет окончательных доказательств того, что какой-либо фторид платинового металла, в котором имеется связь фтор—платиновый металл, можно синтезировать в водном растворе. В самом деле, предполагают, что все фториды термодинамически неустойчивы в отношении гидролиза. Однако анионы ОзР , ОзР , 1гР , Р1Р и ВиР устойчивы к гидролизу, во всяком случае кинетически [17, 13, 14], и водные растворы свободных кислот МР " можно получать методами ионного обмена [17, 36—39] и использовать далее для получения различных солей. Остальные простые и комплексные фториды платиновых металлов следует получать в неводных растворителях или прямым фторированием при абсолютном исключении следов влаги. [c.389]

Возможно обнаружение методом круговой тонкослойной хроматографии [1027]. На окиси алюминия золото(П1), платиновые металлы и медь имеют различные величины при использовании в качестве растворителя смеси ацетон — ацетилацетон — 2 М НС1 (100 10 3). Величины Rf НЬ 0,00 Ни 0,28 Р1 0,30 Аи 0,51 Оз 0,62 Р(1 0,90 1г 0,95 Си 1,00. Проявитель для золота — рубеановодородная кислота. Метод позволяет разделить и обнаружить за [c.75]

Осаждение платины из растворов ее хлоридов бор-гидридами щелочных металлов было впервые предложено Баландиным с сотрудниками. Метод заключается в медленном приливании к разбавленному раствору хлоридов платины водного раствора щелочного боргидрида. По данным различных авторов, варьируя концентрации реагентов, этим методом мол<по получать черни с удельной поверхностью от 5 до 40 м /г [3.21]. В отличие от формалина боргидридом натрия, например, можно восстанавливать металлы платиновой группы и из кислых растворов. В этих условиях, по мнению ряда авторов, более вероятно образование твердых растворов платиновых металлов. Известно сравнительно небольшое число патентов, где предлагаются иные способы получения [c.136]

В ходе работ по выделению ценных элементов из стоков процесса рафинации платиновых металлов было установлено, что все возможные методы, дающие отличные результаты при использовании синтетических модельных растворов, оказываются непригодными для обработки реальных стоков процесса рафинации. Химический анализ обработанных стоков не показывает присутствия значительных количеств элементов, однако при выпаривании раствора досуха спектрографическое исследование остатка позволяет установить, что в растворе содержится до 100 мг/л различных металлов. Поскольку не существует методов для выделения этих соединений, их структура не может быть установлена. Эти соединения разлагаются с малой скоростью, выделяя аммиак. Имеются доказательства того, что в их состав входят стабильные гидроксильные группы. [c.287]

Влияние pH и состава раствора на адсорбцию водорода и кислорода на платине было установлено методом кривых заряжения [1 — 3]. В дальнейшем этой проблеме было посвящено большое число работ [4—8]. Однако закономерности влияния pH и состава раствора на адсорбцию водорода и кислорода не выяснены окончательно. Между тем решение этой проблемы представляет значительный интерес, так как состав раствора существенно влияет на скорость и направление различных электрохимических и каталитических процессов, протекающих на платиновых металлах [4—8]. [c.30]

В соответствии с рассмотренным выще обобщенным понятием о заряде для платиновых металлов существует два типа кривых заряжения. Обычные кривые заряжения, характеризующие зависимость, между полным зарядом Q =—Гн и потенциалом ср при постоянном химическом потенциале можно назвать кривыми заряжения 1-го рода [31]. Интегрирование этих кривых позволяет найти электрокапиллярные кривые 1-го рода с точностью до константы интегрирования. Способы получения кривых заряжения 1-го рода общеизвестны [19]. Соответственно производную (< Q7 p)hha,h a" = —можно назвать дифференциальной емкостью 1-го рода. В литературе эта величина обычно называется поляризационной или полной емкостью электрода. Кривые заряжения 2-го рода представляют собой зависимость между полным зарядом Q" = Th+ и потенциалом ср при постоянном химическом потенциале водорода в системе. Интегрирование этих кривых приводит к электрокапиллярным кривым 2-го рода. Величину ( Q"/ p)hh.h a = ( h+/ p)(ah,h a можно назвать дифференциальной емкостью 2-го рода. Кривые заряжения 2-го рода можно построить, если располагать Гн+, -кривыми при различных pH и затем найти зависимость Гн+ от лнл при постоянных ср . Метод потенциометрического титрования в изоэлектрических условиях [31] позволяет получить зависимости Гн+ от ср при разных pH. При обратимом водородном потенциале ( г = 0) кривые заряжения 2-го рода можно найти непосредственно методом потенциометрического титрования с большим индикаторным электродом [12, 170, 171]. [c.65]

Известные методы определения платиновых металлов основаны на различных принципах и во многих случаях весьма эффективны Мы располагаем широким набором химических, физико-химиче ских и физических методов определения больших и малых коли честв этих элементов в различных средах. Есть методы определе ния индивидуальных элементов, есть приемы группового анализа Однако остро стоит задача разработки высокочувствительных методов, необходимы экспрессные и достаточно точные приемы определения этих элементов в твердых телах без их разложения. Можно было бы назвать и многие другие проблемы. [c.136]

НЫМ, либо химическими методами. Анализу на платиновые металлы и золото подвергаются многочисленные продукты и полупродукты переработки рудного сырья, например медные и медно-нике-левые шламы продукты аффинажа чистые металлы и сплавы благородных металлов, применяемые в различных областях техники, ювелирном и зубоврачебном деле предметы, покрытые родием ш другими платиновыми металлами катализаторы сточные воды и др. [c.7]

Весовые методы определения платиновых металлов и золота основаны в большинстве случаев на взвешивании их в виде металлов, которые выделяют из растворов путем восстановления или получают при прокаливании различных малорастворимых соединений, таких как гидраты окислов, сульфиды, амины, соединения с органическими азот- и серусодержащими реагентами. [c.107]

Рутений — самый неблагородный из платиновых металлов, однако ему присуще большинство их свойств. Более того, он обладает и рядом специфических свойств. С каждым годом все более расширяются области применения рутения. В связи с этим возникает проблема № 3, диаметрально противоположная проблеме № 1, — как увеличить производство рутения, найти новые более эффективные способы его извлечения из полупродуктов медноникелевого производства, где этот элемент присутствует совместно с другими благородными и неблагородными металлами. В данном случае на повестку дня вновь встает проблема № 2. Действительно, чтобы эффективно извлекать рутений, нужно хорошо знать химию его соединений, особенности поведения в растворах и различных процессах. Используя электрохимические методы, экстракцию и осаждение, научились выделять и отделять рутений от всех сопутствующих элементов. [c.251]

Все это, естественно, отразилось на химико-аналитических исследованиях, в частности на исследованиях различных минералов, приведших к открытию целого ряда новых элементов. В первые десятилетия XIX в., помимо щелочных и щелочноземельных металлов, полученных в свободном состоянии новым методом — электролизом с помощью вольтова столба , а также платиновых металлов, выделенных химико-аналитическим путем, было открыто еще около 15 новых элементов. Упомянем о наиболее важных открытиях. [c.90]

Пробирный модифицированный метод определения золота в присутствии Р(1, Зп, Си, Ъп, № описан Донау [9181. Перед пробирным анализом отделяют сульфатизацией Ге, N1, Си, а Аз, ЗЬ, Зп, Зе и Те удаляют хлорированием в присутствии КаС], предупреждающего потери платиновых металлов и золота с возгонами [17]. Особенности пробирного анализа материалов, обогащенных окисью железа или окисью хрома, указаны Масленицким и Полиевским [3471. Применение пробирного анализа для исследования различных продуктов, содержащих платиновые металлы, золото и серебро, пути расширения областей его использования и усовершенствования указаны в [131. [c.195]

Методы выделения и разделения. Одним из наиболее распространенных методов выделения и разделения селена и теллура является их осаждение в элементном состоянии с помощью различных восстановителей. Однако необходимо иметь в виду, что ионы платиновых металлов, золота, серебра и меди мешают выделению селена и теллура, так как при этом возможно выделение благородных металлов в элементном состоянии или в, виде их теллуридов и селенидов [c.223]

Известны различные методы переработки самородной платины. Все они начинаются с обработки ее царской водкой, при этом платиновые металлы (осмий и иридий частично остаются в виде осадка осмиридия ) переходят в раствор, окисляясь до РЫЭСЬ], в частности платина [c.573]

Экстракция относится к наиболее эффективным методам разделения веществ. Экстракщюнные методы используют при извлечении различных компонентов из растительного и минерального сырья, для выделения газов из металлов и сплавов при высоких температурах, для отделения одних компонентов раствора от других и т. д. Описаны случаи экстракции расплавами солей или металлов из расплавов. Экстракционные методы на практике использовались издавна. Так, еще несколько столетий назад некоторые препараты, парфюмерные вещества, красители готовили по методикам, в которых применялась экстракция. В 1825 г. была описана экстракция брома бензолом, в 1842 г. — экстракция урана из растворов азотной кислоты, в 1867 г. — предложено использование различий в экстрагируемости кобальта, железа, платиновых металлов из тиоцианатных растворов для их разделения. В 1892 г. описана экстракция хлорида железа(1П), в 1924 г. — хлорида галлия(1П). В 20-е годы показана возможность использования органических хелатообразующих реагентов (в частности, дитизона) для экстракционного извлечения металлов в виде комплексных соединений. [c.240]

Определяют примеси после отделения их от основного компонента описанными способами различными физическими или химическими методами. В металлическом серебре рекомендуется определять следы палладия методом атомно-абсорбционной спектрофо-тометрии после экстракции диэтилдитиокарбамината палладия метилизобутилкетоном [381] из фильтрата от осадка Ag l следы Си, Аз, ЗЬ и Аи [488], а также платиновых металлов [122] — радиоактивационным методом [333] после химического разделения микропримесей с помощью изотопных носителей. [c.215]

Различные варианты конструкций анодов из платиновой или платиноиридиевой проволоки, сетки или фольги выдерживали конкуренцию с другиАги анодными материалами только в тех производствах, где их нельзя было заменить другими анодами без использования дорогих и дефицитных платиновых металлов. Поэтому после разработки методов получения магнетитовых и, особенно, графитированных анодов, последние полностью вытеснили платиновые аноды из производства хлора, каустической соды и хлоратов. В производстве А-лоратов, особенно хлората калия, долгое время использовали магнетитовые аноды, по и они были вытеснены графитовыми. [c.136]

Нанесение слоя платины, платиновых металлов или их сплавов на титановую основу электрода можно осуществлять различными методами. В зависимости от назначения платинотитановых электро- [c.174]

Металлы платиновой группы можно наносить на титановую основу электрода в чистом виде или в виде сплавов различными методами с последующим окислением пх химическил или электрохимическим способами [10]. Предложена специальная обработка основы ионным облучением и осаждение катодным распылением в инертной среде слоя металлов платиновой группы с последующим окислением его нри нагревании в кислороде или в смеси кислорода с инертным газом [11]. [c.186]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Среди методов определения микроколичестз платиновых металлов и золота основное место занимают колориметрические и спектрофотометрические или экстракционно-спектрофотометрические методы. Число колориметрических методов для некоторых благородных металлов, например палладия, чрезвычайно велико между тем для определения иридия существует сравнительно небольшое число методов. Чувствительность спектрофотометрических методов достигает 0,01 мкг/мл, за редким исключением 0,001 мкг/мл. Большая часть методов основана на возникновении окраски комплексных соединений платиновых металлов с органическими реагентами (реже применяются неорганические реагенты) и на использовании собственной окраски таких комплексных соединений, как хлориды, бромиды, иодиды. Для спектрофотометрического определения платиновых металлов и золота применяют все классы органиче ских реагентов,, перечисленные в главе П. Во многих случаях химизм реакции и состав образующихся окрашенных продуктов неизвестны. Многие реагенты не избирательны, поэтому методы определения одного металла в присутствии другого основаны либо на нахождении различия в условиях образования окрашенных соединений (температура, pH раствора), либо на использовании некоторого различия в спектрах поглощения соединений двух металлов с одним и тем же реагентом, т. е. определении оптической плотности в разных областях спектра, либо на различной экстрагируемости окрашенных соединений органическими растворителями. [c.158]

В качестве растворителей применяют различные классы органических соединений толуол, хлороформ, изоамиловый спирт, трибутилфосфат (ТБФ). Последний является растворителем для многих неорганических комплексов. Его преимуществом является нелетучесть, невоспламеняемость. Предложен ряд методов, основанных на экстракции трибутилфосфатом хлбридных (58], роданидных [59] или иодидных [60] комплексов платиновых металлов. [c.233]

Разработано значительное количество методов разделения различных сочетаний платиновых металлов [46—49, 75—79], но они не нашли широкого распространения, вероятно, вследствие затруднений, йозникающих при извлечении сорбированных металлов из смол. [c.243]

При химическом методе анализа могут быть различные варианты способов растворения ( разварки ) королька и отделения преобладающего количества серебра. Ход анализа раствора или нерастворимых в кислотах остатков, содержащих только платиновые металлы и золото, определяется абсолютным содержанием металлов и их соотношением и не ограничен методиками, приведенными ниже. [c.279]

Методы катионообменпого разделения платиновых металлов основаны на их различной склонности к образованию амминокомплексов типа Ме(КНз)ж . Этот принцип лежит в основе метода отделения иридия от палладия [24]. Аммиачный раствор хлоридов пропускают через колонку, заполненную сульфокатионитом. Палладий поглощается в виде Pd(NH3)4, а иридий в виде 1гС1 ж Ir lg оказывается в вытекающем растворе. Затем палладий элюируют М соляной кислотой. Заслуживает упоминания также селективное поглощение палладия карбоксильным катионитом в КН4-форме [6 ]. [c.375]

Экстракция палладия из хлоридных растворов используется для решения прикладных задач различного рода. Описано несколько схем отделения палладия от неблагородных и платиновых металлов, которые могут быть использованы в технологических целях, в частности схемы противоточного разделения Pd и Pt с помощью ТБФ [928], Pd и Rh с помощью растворов ДАПМ [933], схема разделения Pd и Pt с помощью керосина, экстрагирующего палладий за счет имеющихся в нем серусодержащих соединений [1216]. Для извлечения палладия из сложных технологических растворов в работе [938] предложено использовать триалкилфос-финсульфиды. Циглер и Шредер [1215] предложили фотометрический метод определения малых количеств палладия в растворах, основанный на экстракции палладия в присутствии тиоксана. [c.207]

Из окрашенных бромидных комплексов наибольший аналитический интерес представляют соединения золота, теллура и платиновых металлов. Желто-оранжевый комплекс АпВг4 давно применяется для определения золота в различных объектах [1848, 1849] метод обладает средней чувствительностью. Экстракция из [c.317]

Некоторые другие методы. В [104] исследовалось электрокинетическое поведение платины при различных потенциалах в разбавленных растворах по отклонению Pi/Pt-проволочки в электрическом поле. В [105, 106] предложен метод изучения поверхностных свойств металлов, основанный на измерениях силового барьера, препятствующего контакту поляризованных металлических нитей в растворе электролита. Эти два метода показывают, что на платине в достаточно разбавленных растворах существует диффузный ДЭС. В [107— 114] определялись потенциалы и токи при непрерывной зачистке платиновых электродов в растворах электролитов. Устанавливающиеся при зачистке потенциалы или потенциалы, при которых ток во время зачистки равен нулю, нельзя истолковывать как потенциалы нулевого заряда ДЭС. При условии, что во время зачистки не нарушается адсорбционное равновесие и сохраняется постоянным pH, эти потенциалы следует трактовать, как потенциалы нулевого полного заряда [115, 116]. Ионная адсорбция влияет на эстанс электрода, как это показано Гохштейном [117]. Однако на платиновых металлах эстанс в присутствии ионов разной природы пока детально не изучался. Предприняты попытки изучения состояния поверхности платины по смачиваемости [118—121], по зависимости фрикционных свойств электрода от потенциала [122], по удлинению платиновой нити [123], методом погружения электрода в раствор [124], методом временно-областной рефлектометрии [125]. Неоднократно проводились измерения емкости двойного электрического слоя на платине [126—138], причем очень часто этот метод применялся для области высоких анодных потенциалов (соответствующие ссылки можно найти в [133, 134]). Результаты определения потенциала нулевого заряда ДЭС [130—132] на платине по минимуму емкости в разбавленных сульфатных и перхлоратных растворах находятся в согласии с данными, полученными методом адсорбционных кривых и радиоактивных индикаторов. Причины существенно более анодных значений [c.61]

Была исследована [6, 26, 27, 32—44] связь между общим количествохм и отдельными формами адсорбированного на германии кислорода, распределением потенциала и скоростью поверхностной рекомбинации. Для определения количества кислорода применялся главным образом метод потенциодинамических кривых ток — потенциал. При этом варьировались исходная величина заполнения поверхности кислородом и pH раствора. Как видно из поляризационной кривой восстановления адсорбированного кислорода, снятой при линейной развертке потенциала (рис. 6), кислород присутствует на поверхности в нескольких (двух или трех) энергетически различных формах. Аналогичные максимумы на подобных кривых хорошо известны и для других электродных материалов, например платиновых металлов. Было высказано предположение [40], что разные формы адсорбированного на германии кислорода возникают из-за различия энергии адсорбции на микрогранях с разными кристаллотрафически-ми индексами. [c.13]

Руководство по препаративной неорганической химии, под ред. Г, Брауе-ра, пер. с нем., 1956. Второе переработанное издание вышло на немецком языке в 1960—1961 гг. в двух томах. В книге описано получение свыше тысячи неорганических препаратов. Книга состоит из трех глав. В первой описаны общие лабораторные методы получения неорганических веществ, техника работ при высоких и низких температурах, в вакууме и т. д. Вторая глава посвящена описанию методов синтеза различных неорганических соединений и получения элементов в свободном состоянии (от водорода до платиновых металлов). В третьей главе приведены способы получения катализаторов, радиоактивных препаратов, неорганических люминофоров, адсорбентов и т. д. Книга снабжена формульным указателем, построенным в алфавитном порядке символов элементов, и предметным указателем. Библиография приводится после каждого описания синтеза. [c.135]

Разделение, основанное на различной растворимости гексахлоридов. Первые исследователи платиновых металлов (Волластон, Вокелен, Клаус [65], Теннант) для разделения родия и иридия пользовались различной растворимостью гексахлорокомплексов родия и иридия. Один из таких методов основан на различной растворимости в воде аммонийных солей (ЫН4)2[1гС1б] и (NHJsiRh lg], из которых родиевая соль легко (в отличие от иридиевой) растворяется в воде. [c.226]

Применяются различные методы переработки самородной платины. Все они ничинаются с обработки ее царской водкой, при этом платиновые металлы (осмий и иридий частично остаются в виде осадка осмиридия ) переходят в раствор, окисляясь до Н2(Э С1б1. В частности, реакция с участием платины протекает следующим образом [c.545]

Рассмотрены основные работы 1962—1967 гг. по электрохимическому окислению органических соединений различных классов (предельные спирты, альдегиды, кислоты, окись угледора, углеводороды), а также направления поиска каталитически активных электродов для проведения таких реакций. Затрагиваются вопросы механизма адсорбции различных веществ, влияние адсорбции на структуру двойного слоя, влияние адсорбции водорода и кислорода на адсорбцию органических соединений, зависимость адсорбции от потенциала и pH раствора, концентрации адсорбата, кинетики адсорбции органических соединений на платиновых металлах. Далее обсуждаются методы исследования кинетики реакций электроокисления, а также основные критерии, позволяющие сделать выбор между электрохимическими и химическими механизмами окисления. Таблица 1. Иллюстсаций 11. Библ. 251 назв. [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология