Анодное образование первично растворимых катионов

III. АНОДНОЕ ОБРАЗОВАНИЕ ПЕРВИЧНО РАСТВОРИМЫХ КАТИОНОВ [c.292]

Представление о плотной твердой пленке не только не умаляет значения, которое приписывалось ранее жидкому слою, но и делает понятной роль жидкого слоя, особенно как необходимого предшественника образования твердой пленки. Полирующий раствор должен обладать свойством давать с металлом растворимый продукт. Таким образом, условия перед началом полировки чрезвычайно похожи на те, которые предшествуют наступлению пассивации в растворах, легко растворяющих первичный анодный продукт. Концентрация металлических катионов в жидком слое повышается (а ионов водорода может понижаться) до тех пор, пока не наступает критическое состояние, при котором образование твердой пленки становится более выгодным процессом, чем образование гидратированных катионов. [c.351]

Кроме того, сам факт растворимости конечного продукта анодной реакции еще не означает, что реакция обязательно протекает без стерических или кинетических затруднений. С другой стороны, тот факт, что конечный продукт является твердым, еще не означает, что реакция непременно затруднена. Так, существует много систем, в которых осуществляется анодное выравнивание поверхности (см, ниже) и которые потребляют большее количество энергии, несмотря на хорошую растворимость конечных продуктов. Во многих других системах при достаточно малых поляризациях легко образуются неплотно прилегающие твердые продукты. В качестве примеров можно привести анодное выравнивание поверхности большого числа металлов в смесях хлорной и уксусной кислот и непрерывное образование твердого порошка хромата свинца в хромато-хло-ратных смесях. Как показано ниже, первичный продукт анодной полировки в действительности образует твердую пленку на аноде, из которой (по достижении стационарного состояния) катионы переходят в раствор со скоростью, равной скорости их образования на границе раздела металл/пленка. Первичным продуктом при образовании хромата свинца является гидратированный ион свинца, который в taциoнapныx условиях осаждается без контакта с анодом, причем скорость осаждения равна скорости его образования на границе раздела металл/раствор. В обоих случаях такой первичный анодный продукт с термодинамической точки зрения не является конечным и его образование определяется кинетическими условиями, и особенно условиями переноса в слое раствора, прилегающем к аноду. Итак, более логично, по-видимому, классифицировать анодные процессы в соответствии с тем, дает ли катион по выходе из металлической решетки первично растворимый ион (гидратированный или комплексный) или он входит в состав [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология