Кластеры ион-радикалов в растворах

По мере увеличения молекулы спектры ЯМР соответствующим образом усложняются, однако из них можно извлечь сведения о конформации, в особенности об изменении конформационных свойств с изменением физических свойств среды, в которой исследуется поведение полипептида. Сигнал протона группировки НН из трех кластеров протонированного бокового радикала аргинина в лизоциме становится более острым (в лизоциме семь остатков аргинина) еще до того, как это происходит с сигналами других протонов по мере того, как раствор фермента приводят к pH 2,8. Это явление связано со ступенчатостью процесса возрастания неупорядоченности белка, включающего развертывание кластеров аргинина еще до того, как это происходит с остальной частью молекулы [52]. В последующей части этой работы на основе изменения спектров ЯМР показано, что а-лактальбумин денатурирует легче, чем лизоцим [52]. [c.440]

Растворимость должна также быть связана с размерами органических молекул. Если для молекул органического вещества доступны все виды пустот, образующихся в сетчатой кластерной структуре, то растворимость этого вещества оказывается больше, чем растворимость вещества, молекулы которого могут размещаться лишь в крупных полостях, образующихся за счет двух и более кластеров воды. Сопоставление размеров молекул с размерами додекаэдрических и гексаэдрических пустот в водном растворе приводит к заключению, что вещества, размеры молекул которых менее 0,52 нм, значительно лучше растворимы в воде, чем вещества с молекулами длиннее 0,6 нм. Вещества же, размеры молекул которых существенно больше этого предела, очень мало растворимы или практически нерастворимы в воде. Разумеется, что эта закономерность проявляется четко только в ряду веществ с одинаковыми гидрофильными функциональными группами, но различающихся размерами гидрофобной части молекулы, прежде всего длиной углеводородного радикала. [c.11]

Методом ЭПР при температуре 77 К исследовали также замороженные растворы азотокисных радикалов в этаноле, бензоле, воде, в смесях бензол — этанол и вода —этанол [580]. Установили, что в спирте молекулы радикала находятся на большом расстоянии друг от друга, а в бензоле и воде объединены в кластеры. В замороженных смесях образуется двухфазная твердая система, состоящая из основного растворителя (бензол, вода) и кластеров спирта, в которые проникает радикал. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология