Вычисление энергии активации Сущность активации

Один из создателей теории соударений В. Мак Льюис [364] вычислил в 1918 г. константы скорости газовых реакций (в 1919—1920 гг. его вычисления были подтверждены К. Герцфельдом, И. Христиансеном и М. Поляни) на основании кинетической теории газов. Сущность теории соударений состоит в том, что число молекул, реагирующих в 1 см за 1 сек., принимается равным числу активных столкновений в 1 см за 1 сек. Тогда предэксноненци-альный множитель уравнения Аррениуса интерпретируется в свете этой теории как частота (число) столкновений молекул в 1 см в 1 сек. и определяется по формуле, в которую входят средние радиусы молекул и их массы. Найдя радиусы молекул из измерений вязкости газов, а величину энергии активации Е из графика температурной зависимости константы скорости, можно определить константу скорости к по формуле [c.157]

Особенно широкое распространение получил динамический термогравиметрнческий анализ полимерных композиций [37, 38]. При ускоренных лабораторных испытаниях этот метод имеет большие преимущества по сравнению с изотермическим анализом, так как позволяет проводить быструю оценку температурных характеристик процесса разрушения неста-билпзнрованного и стабилизированного полимера. Однако в ряде случаев по данным динамической термогравиметрии (кривым ТГА) проводят вычисления ряда эффективных величин энергии активации, пред-эксионенциального множителя, порядка реакции и, основываясь на этих результатах, без достаточных на то оснований трактуют механизм деструкции полимера или оценивают эффективность ингибитора (при этом часто забывают, что рассчитанные с помощью разных методик кинетические параметры имеют совершенно различный физический смысл) [10]. Поэтому целесообразно более подробно остановиться на сущности ошибок, возможных при определении кинетических параметров этим методом. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология