Сущность активации

В процессах полимеризации наиболее изучено каталитическое действие окислов хрома и молибдена, нанесенных на кислые носители в случае окислов хрома — на алюмосиликат [30, 44, 47], в случае окислов молибдена — на окись алюминия [44, 485—487, 489—494]. Указанные катализаторы находят промышленное использование для полимеризации низших олефинов в твердые, воскообразные и жидкие полимеры [978, 982]. Реакции идут в жидкой фазе, при температурах 150—170° С, давлении около 35 бар, в присутствии окиснохромовых катализаторов и при температурах 75—325° С, давлении около 70 бар, на окисномолибденовых контактах. Перед опытами катализаторы обычно подвергаются предварительной активации в случае хромовых контактов — обработкой при высоких температурах сухим воздухом или воздухом с паром [978, 982], в случае окисномолибденовых — обработкой водородом [485—494]. Иногда предварительную обработку водородом заменяют использованием каталитических систем, представляющих собой окисные алюмо-молибденовые или алюмо-вольфрамовые контакты, содержащие добавки гидридов щелочных или щелочноземельных металлов [468, 492, 493, 873, 874], восстанавливающие катализатор в условиях опыта. Сущность активации полностью не выяснена. Многие исследователи полагают, что она способствует образованию пятивалентных ионов хрома [32—35] или молибдена [983], которым приписывается способность проводить полимеризационные процессы. Это предположение подтверждается данными ЭПР, согласно которым между каталитической активностью и присутствием пятивалентного хрома [984—986] или молибдена [987] наблюдается четко выраженная симбатная зависимость. [c.582]

По мнению Барамбойма, заключение, сделанное Гессом относительно нулевой энергии активации механохимических процессов, неверно. Сущность активации процесса механической деструкции заключается в образовании свободных радикалов [c.41]

В том и другом случаях причина активации обусловлена кислотностью среды. Сущность активации в такой среде заключается в том, что кислоты обладают сильно выраженным стремлением передачи протона реагенту, который в данном случае является основанием. В результате приобретения протона молекула реагента становится более активной и реакционноспособной. [c.252]

Результаты комплексных исследований указывают на то, что в зависимости от соотношения АКР 2пО продуктами взаимодействия 2пО с АКР могут быть либо только карбонаты цинка, либо смесь карбонатов и аммиачных комплексов цинка. Последовательный термический распад этих соединений приводит к образованию активной 2пО. В этом и заключается сущность активации крупнокристаллического сырья. [c.135]

Сущность активации. Всякая химическая реакция сводится к превращению молекул исходных веш.еств в молекулы продуктов реакции. Этот переход от старого к новому во многих случаях осуществляется через некоторое промежуточное состояние, называемое переходным состоянием, или активным комплексом. Рассмотрим реакцию образования иодистого водорода из водорода и иода, протекающую по уравнению [c.192]

Химическая сущность активации в настоящее время еще полностью не установлена. По-видимому, ядро отдачи теряет электроны и сначала переходит в положительный ион. При соударениях с другими молекулами он вновь принимает электроны и переходит в свободный йод или ион йода Л. [c.291]

Сущность активации алкина катализатором сводится к радикализации тройной связи. Водород также активируется на соседних активных центрах катализатора. Вследствие меньшей энергии разрыва тройной связи, чем двойной, алкины адсорбируются на катализаторе прочнее алкенов, поэтому скорость гидрирования ацетиленовых углеводородов больше, чем этиленовых. Энергия связи ацетилена с металлами, например палладием, —145,7 кдж моль, а этилена — 81,9 — 99,1 кдж моль. По-видимому, молекула гидрируемого соединения располагается перпендикулярно поверхности катализатора ( стоя ), а не параллельно ей ( лежа ). При горизонтальном положении произошло бы экранирование молекулой углеводорода соседних активных центров [c.80]

Перед ацетилированием целлюлоза подвергается предварительной обработке—активации под действием кислот. Сущность активации заключается в начальном гидролизе целлюлозы, который повышает ее реакционную способность для облегчения начального гидролиза целлюлоза поступает в производство с содержанием до 6% воды. [c.315]

В чем сущность активации водорода и гидрируемого соединения [c.199]

Сущность активации. Рассмотрим причину того, что большинство реакций возможно лишь при наличии энергии активации С. Начнем с примера реакции II порядка между двумя молекулами [c.443]

Сущность активации мономера заключается в возникновении под влиянием различных факторов активных центров— реакционноспособных радикала или иона. Соответственно различают радикальную и ионную полимеризации. Образованию радикала — радикальной полимеризации — благоприятствуют повышенная температура (термическая полимеризация), действие света (фотохимическая), облучение а-, Р-, 7-лучами (радиационная) и действие инициаторов. Инициаторами 3 служат химически неустойчивые вещества [c.285]

Сущность активации целлюлозы щелочами (и основаниями вообще) сводится, во-первых, к увеличению капиллярной системы (увеличение размеров в результате набухания и раскрытие сомкнувшихся при сушке капилляров) и, во-вторых, к растворению тех монолитных пленок, которые образовались ранее из низкомолекулярных фракций целлюлозы при ее высушивании и которые перекрывали капилляры. Увеличение пористости системы обеспечивает более быстрый доступ реагентов в массу целлюлозы благодаря капиллярному транспорту, что приводит к ускорению протекания реакций и увеличению степени этерификации за заданный отрезок времени. [c.140]

Чтобы пояснить особенности активации целлюлозы путем обработок водными растворами щелочей и орга- ическими основаниями с последующей заменой агентов, вызывающих набухание, на неактивные среды, следуег повторить некоторые положения, описанные в предыдущем разделе. Как было отмечено, сущность активации в щелочных средах в частности, аминами) сводится к набуханию целлюлозы, т. е. к проявлению скрытой пористости. Если удалить активатор водой и высушить целлюлозу, особенно при высокой температуре, то поры вновь смыкаются, поскольку в водной среде элементы структуры целлюлозы находятся в высокоэластическом состоянии. [c.142]

Сущность активации заключается в набухании целлюлозы, в результате чего облегчается и ускоряется диффузия компонентов ацетилирующей смеси внутрь волокна. Целлюлозу можно ацети-лировать и без предварительной активации, но при этом затрудняется получение вполне однородного и хорошо растворимого продукта. Поэтому при приготовлении ацетата целлюлозы для производства нити, когда его полная растворимость и хорошая фильтруемость прядильных растворов являются обязательными условиями, предварительная активация целлюлозы необходима. Длч [c.463]

Принципиальная схема получения ГИАП-34Н из неактивного сырья изображена на рисунке. Муфельная окись цинка подается в 2-образный меситель, куда добавляется заранее приготовленный аммиачнокарбонатный раствор (АКР), содержащий по 9—11 вес. % ННз и СО2. Суспензия перемешивается при температуре 70—80° С в течение 2 ч. К концу перемешивания образуется плотная пастообразная масса, которая сушится при 100° С и прокаливается при 300° С, а затем таблетируется с добавлением графита. Как видно из схемы, технология приготовления достаточно проста и исключает стоки. Полученный хемосорбент прочен (раздавливающее усилие в положении на основании таблетки 180— 250 кГ1см ), его удельная поверхность 35—50 м /г, размер кристаллитов 2пО по сравнению с исходным снижается в два-три раза. Комплексное физико-химическое исследование формирования активной окиси цинка (см. сообщение II) показало, что сущность активации заключается в следующем. Крупнокристаллическая 2пО растворяется в аммиачнокарбонатном растворе, давая мелкокристаллические основные карбонаты и аммиачные комплексы цинка. При прокалке они разлагаются, давая мелкокристаллическую 2пО (200—300 А) с удельной поверхностью 35— 50 м /г и сероемкостью 27—31 %, определенной по СЗг при 400° С. [c.131]

Сущность активации катализатора с учетом изложенного выше механизма, по нашему мнению, заключается в частичной диссоциации гидрида с выделением водорода, вследствие чего на поверхности катализатора будут появляться имеющие дефицит электронной плотности и ответственные за катализ атомы металла, входящие в гидррщ. [c.163]

Сущность активации заключается в набухании целлюлозы, н результате чего облегчается и ускоряется диффузия компонентов ацетилирующей смеси внутрь волокона. Ацетилирование цел люлозы может быть осуществлено и без предварительной акти-кации, однако получение при этом вполне однородного, хорошо растворимого продукта затруднено. Поэтому при приготовлении ацетилцеллюлозы для производства ацетатной нити, когда ее полная растворимость и хорошая фильтруемость прядильных растворов являются обязательными условиями, предварительная ктивация целлюлозы необходима. Для активации целлюлозы могут быть применены различные реагенты, из которых наи- ольшее практическое значение имеет ледяная уксусная кислота. [c.577]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология