Уравнение Аррениуса множитель

А — предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса, имеющий размерность константы скорости реакции [c.239]

В табл. ХП.1 приводится список величин констант скоростей для бимолекулярных реакций, их экспериментальные энергии активации и предэкспоненциальные множители, полученные на основании вышеизложенных данных. Из таблицы видно, что выражения для констант скорости, полученные из термодинамического уравнения и теории соударений, не позволяют без специальных допущений отдельно определить величины, входящие в эти выражения. Раздельное определение всех величин — частот, энергий активации и энтропии активации — из экспериментальных данных возможно лишь в случае использования теории активированного комплекса, а также уравнения Аррениуса . [c.247]

Пример 4. Серия опытов по изучению скорости окисления сернистого газа на платиновом катализаторе показала, что константа скорости этого процесса при 665°С равна 3,36 Подсчитать постоянный множитель Ка в уравнении Аррениуса, если энергия активации этой реакции на данном катализаторе равна 15 ккал моль. [c.238]

Предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса по теории переходного состояния [c.579]

Для бимолекулярных газовых реакций, согласно теории столкновений, предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса равен произведению стерического коэффициента р на удельное число столкновений г, т. е. ко = рг. Стерический коэффициент представляет собой вероятность того, что реагирующие частицы обладают необходимой для протекания реакции пространственной ориентацией, значение р 1. Удельное число столкновений можно определить при помощи кинетической теории газов [c.27]

Расчет предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса по суммам состояния. Бимолекулярные реакции. Для примера рассмотрим хорошо изученную реакцию взаимодействия Н2 с 1а в газовой фазе [c.579]

С изменением условий проведения каталитической реакции ее порядок, энергия активации и предэкспоненциальный множитель (если константа скорости может быть представлена в форме уравнения Аррениуса кт = могут сильно изменяться, поэтому активность различных катализаторов в данной реакции можно сравнивать только непосредственно по скорости реакции в данных условиях. [c.135]

В это уравнение входит тоже коэффициент пропорциональности (поправочный множитель а), физический смысл которого до сих пор еще полностью не изучен. Значение этого коэффициента, как уже было отмечено выше, может колебаться от едини-цы (для одно- и двухатомных молекул) до 10 —для состоящих из большого количества атомов. Поэтому в практике производственных расчетов данным уравнением для подсчета скорости реакций, как правило, не пользуются. Однако уравнение Аррениуса в его дифференциальной форме является основным при подсчетах энергии (теплоты) активации химических реакций [c.226]

Оценка предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса по энтропии активации. Предэкспоненциальный множитель А можно оценить исходя из теории переходного состояния, не принимая каких-либо допущений о структуре переходного состояния. Для примера рассмотрим реакцию взаимодействия На с 2 с образованием Н1 в газовой фазе. Константу скорости бимолекулярной реакции можно выразить через энтропию процесса образования переходного состояния А5я и энергию активации Е . [c.581]

Для мономолекулярных реакций предэкспоненциальный множитель ко в уравнении Аррениуса, называемый иногда фактором частоты, согласно существующим теориям, должен иметь значение порядка 10 с" . Для 75% мономолекулярных реакций экспери- [c.26]

Итак, мы ознакомились с основными положениями теории переходного состояния, с возможностями оценки на базе этой теории предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса. Для вычисления энергии активации надо рассчитывать поверхность потенциальной энергии элементарного химического акта. Задача эта сложная и решается только для простейших реакций. Для отдельных типов реакций предложены приближенные методы расчета энергии активации. Широко применяются для оценки констант скоростей реакций корреляционные методы. [c.588]

Множитель А в уравнении Аррениуса согласно теории активных столкновений равен числу столкновений в одном литре за 1 с (выраженному в молях) при = Са = 1 моль-л" . Множитель определяет долю активных столкновений. Произведение называется сечением столкновения и имеет порядок 10 — 10 . Относительная скорость движения молекул зависит от Т, и т . При температурах, близких к нормальным, она имеет порядок 10 см-с" . Следовательно, множитель А в уравнении Аррениуса для бимолекулярных реакций должен иметь порядок 10 — 10 л/(моль-с). Так как множитель А зависит от Т (211.15), то энергия Е не будет точно равна эффективной энергии активации, определяемой по уравнению Аррениуса. Прологарифмировав (211.14), получим [c.566]

Это выражение называется уравнением Аррениуса, в котором Е—энергия активации и а—предэкспоненциальный множитель. Данное уравнение настолько точно отражает влияние температуры на скорость простой реакции, что если наблюдаются какие-либо отклонения от указанного закона, то это обычно принимают за доказательство сложности реакции. [c.32]

Во сколько раз увеличится скорость (воображаемой) газовой реакции при 100 К, если в кинетическую систему ввести твердый катализатор. Эне))гия активации реакции без катализатора равна 29 824 Дж/моль, а с катализатором ( г-к) — 26 ООО Дж/моль. Пред-экспоненциальные множители уравнения Аррениуса в обоих случаях одинаковы Аог = ог-к. [c.423]

Во-вторых, в ряду однотипных катализаторов между энергиями активаций Еу или Е и предэкспоненциальными множителями или в уравнении Аррениуса имеется определенная корреляция, называемая эффектом компенсации [c.444]

Это выражение, так же как в случае бимолекулярных реакций, можно приближенно рассматривать как уравнение Аррениуса, причем предэкспоненциальный множитель равен [c.91]

Согласно уравнению Аррениуса, построение зависимости 1пК от 1/Т позволило нам определить значение энергии активации, предэкспоненциальный множитель этой реакции (рис. 2.28). [c.107]

Исследование глубокого полного окисления паров муравьиной кислоты, выполненное на катализаторе СТК-1-7, показало (табл. 1.22), что оь исление кислоты протекает значительно интенсивнее, чем паров метилметакрилата, энергия активации равна 19,95 кДж/моль, натуральный логарифм предэкспоненциального множителя уравнения Аррениуса составляет 20,1. [c.39]

Принятые в настоящее время теории химического взаимодействия, т. е. теория столкновений и теория активного комплекса (переходных состояний, абсолютных скоростей реакций), подтверждают в принципе характер зависимости константы скорости )вакции от температуры, следующий из уравнения Аррениуса. -1а основе этих теорий установлено, однако, что предэкспонен-циальный множитель тоже зависит от температуры. Следовательно [c.218]

Множитель с энтропией в экспоненте отождествляется со сте-рическим множителем. Для большинства практических расчетов уравнение Аррениуса достаточно точно описывает экспериментальные данные. Тротман-Днкенсон утверждает, что даже в настоящее время нет таких данных по любой моно- или бимолекулярной реакциям, которые в пределах допустимых ошибок эксперимента нельзя было бы описать уравнением Аррениуса . По-видимому, это утверждение справедливо и для реакций, протекающих в жидкой фазе. [c.33]

Поскольку влияние температуры, отраженное в экспоненциальном множителе, намного выше, чем з сошшжнтеле T>J , уравнение (1,27) аналогично уравнению Аррениуса для температурной зависимости скорости реакции. [c.40]

Таким образом, к реакции должны приводить лишь эффективные столкновения частиц, число которых составляет малую долю от общего числа столкновений. Эффективными будут столкновения между активными частицами. Аррениусу не удалось объяснить природу активных молекул и см(.1сл предэксноненциального множителя А. Молекулярнокинетическое истолкован ие уравнения Аррениуса былодано Алексеевым, который предложил активными считать молекулы, обладающие повышенным запасом энергии. [c.339]

Строение активного комплекса, его свойства определяют величину иредэкспоненциальпого множителя в уравнении Аррениуса, изменяя энтропию активации [c.348]

Пользуясь методом переходного состояния, можно оценить предэкспо-ненщиальный множитель в уравнении Аррениуса для скорости водородного обмена в тримолекулярном комплексе (см. [66], 19). [c.134]

Исследование кинетики реакции ацилирования анилина хлористым бензоилом показало, что при переходе от одного растворителя к другому резко изменяются константа скорости и энергия активации. Предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса остается практически неизменным. Однако для гетерополярных реакций можно ожидать при смене растворителя существенного изменения ЕДа , за счет чего значения А могут меняться на несколько порядков. Уравнения (218.19) и (218.20) справедливы и для реакций в газовой фазе. Для этой фазы Уг =ЯТ/Р°, ИДа =2 ,-, 2ДЯд =2ДЯг, и уравнение для константы скорости реакции можно записать в форме [c.600]

Исследование температурной. зависимости параметра автоокисления образцов дизельного топлива с различным содержанием серы позволило определить активационные параметры процесса Ьо — предэкспонеициальный множитель Еь — энергия активации в уравнении Аррениуса (Ь = Ьоехр(-Еь/КТ)) (табл. 4.7). [c.138]

Уравнения реакций приведены во второй графе таблицы. В третью графу помещены сведения о составе (в массовых единицах) и фазовом состоянии катализатора. Давление Р, при котором изучалась кинетика процесса, указано в четвертой графе. Интервалы температур и уравнения кинетики, для которых справедливы представленные в таблице значения натурального логарифма предэкспоненциального множителя уравнения Аррениуса Ао и энергии активации даны, соответственно, в пятой и щестой графах. В седьмой графе приведены единицы измерения констант скорости реакции к либо (при отсутствии величины 1п 0 для данной реакции) значения к при определенной температуре Т (в исследованном интервале). [c.445]

Таким образом, теория соударений приводит к уравнению Аррениуса для температурной зависимости константы скорости бимолекулярной реакции. Величина не зависящая или, точнее, слабо зависящая от температуры, носит название предэкспонен-циального множителя. Так как р по физическому смыслу всегда меньше единицы, то предэкспоненциальный множитель, согласно теории соударений, не должен превышать значения Ю см 1сек. [c.81]

Представление уравнения Аррениуса (1.3) в координатах линейной акаморфозы 1пк = f(l/T) (рис. 1.2) позволило рассчитать по методу наименьших квадратов численные значения энергии активации и предэкс-псшенциального множителя для процесса окисления изопропилбензола на катализаторе АП-56 (табл. 1.6 - 1.8), которые для свежего и отработанного катализаторов крупного и мелкого дробления достаточно близки - значения энергии активации лежат в пределах 52 - 60 кДж/моль. [c.19]

Численные значения энергии активации и предэкспоненциального множителя уравнения Аррениуса для реакции окисления паров изопро-гилбензола на изученных катализаторах представлены в табл. 1.12. [c.25]

Процесс окисления парафиновых углеводородов аналогично окислению изооктана протекает в кинетической области, зависимость константы скорости реакции окисления паров парафиновых у1 леводородов от гемпературы подчиняется уравнению Аррениуса, что позволило, представив зависимость константы скорости реакции окисления паров углеводородов от температуры в координатах линейной анаморфозы Ink = f(I/T), рассчитать энергии активации и предэкспоненциальные множители для соответствующих реакций окисления (табл. 1.14). Наряду с этим в исследованном ряду парафиновых углеводородов нарушается принцип более легкого окисления более тя келых углеводородов [11]. По-видимому, в рассматриваемом случае существенную роль в процессе окисления играет структура каталитических центров и их взаимодействие с конкретным видом окисляемого вещества. На наш взгляд, в данном случае следует обратить внимание на близость как удельных энергий активации (отнесенных не к 1 молю, а 1 грамму вещества), так и темпера-ly э окисления н-гексадекана, н-октана и изооктана, у которых значения удельных энергий активации составляют соотвртственно достаточно близкие величины 485, 375 и 396 Дж/г [c.28]

Рис. 1.9. Значения энергии активации (Е,[13 ) и логарифма предэкспоненциального множителя уравнения Аррениуса (1пко,ИВ) для свежего (1), отработанного (2) и регенерированного (3) катализатора ВНИИнефтехим-104

Расчет ки к по уравнениям (5.2) и (5.3) показал, что при одинако-вэй линейной скорости потока паровоздушной смеси 0,33 м/с (время контакта смеси с модулем 0,34 с) в различных модулях константы скорости к существенно отличаются, тогда как достаточно близки по величине. Г редставление зависимостей к =/(Т) и = /(Т) в линейной анаморфозе уравнения Аррениуса свидетельствует о том, что форма модуля и доля е о покрытия каталитически активным слоем не влияют на энергию ак-тявации (все рассмотренные зависимости параллельны (рис.5.4)), однако отражаются в величине предэкспоненциального множителя к уравнения Аррениуса [c.172]