Метод прямого титрования бромистым водородом

Метод прямого титрования бромистым водородом [c.255]

Дурбетаки [18] описал метод прямого титрования эпоксисоединений бромистым водородом в уксусной кислоте в присутствии кристаллического фиолетового в качестве индикатора. Способ дает хорошие результаты, если реактив сохраняют в герметичной посуде и часто определяют его титр. [c.251]

Илинея, так как получаемые по этому методу результаты обычно бывают более точными и поправки на реакцию замещения наиболее надежны. Первоначально, согласно этой методике [161], бром применяли в нейтральном растворителе и выделяющийся в результате возможной реакции замещения бромистый водород затем оттитровывали [162]. Однако гидролиз может происходить и после того, как реакция бромирования закончится, в результате чего образуется дополнительное количество бромистого водорода. Поэтому был разработан видоизмененный метод [163], согласно которому полное присоединение брома осуществляется в результате применения избытка брома. Для определения поправки на реакцию замещения проводят, например, три определения с одним и тем же избытком реагента, но при различной длительности реакции, после чего экстраполируют бромное число к длительности реакции, равной нулю. Согласно опыту авторов книги, метод Гальперна и Виноградовой [164] не вносит какого-либо улучшения . Более быстрый метод с применением более стойкого реагента бромид-броматный метод Фрэнсиса [165[. Вместо свободного брома применяют водный раствор бромистого и бромноватокислого калия, причем бром выделяется в результате действия ледяной уксусной кислоты. Рядом авторов [166—168] были предложены видоизменения метода Фрэнсиса, позволяющие лучше контролировать конец реакции и время бромирования. Видоизмененный метод Дюбуа и Скуга [168] в основном является электрометрическим методом, заключающимся в прямом титровании стойким бро-мид-броматным раствором. При этом также применяют катализатор и смесь охлаждают, чтобы уменьшить реакцию замещения. Конец титрования определяют электрометрически, так что присутствие окрашенных веществ не мешает определению. Электрометрический метод, согласно данным авторов, отличается скоростью и хорошо приспособлен для применения к ряду образцов. Бонд [169] разработал метод для определения и удаления непредельных из бензина, основанный на реакциях с азотноватым ангидридом. При этом образуются многочисленные, плохо определяемые нитросоединения, называемые нитрозатами , которые отделяют от насыщенных углеводородов перегонкой или хроматографией. [c.172]