Гидрирование присоединение полное

Из реакций присоединения надо отметить гидрирование нафталина. В зависимости от количества присоединяемого водорода получаются различные продукты. Наиболее ценными из них являются декалин — продукт полного гидрирования и тетралин— частичного, сохраняющий одно бензольное ядро. Оба эти вещества используют как растворители. [c.80]

В противоположность другим азотсодержащим гетероциклам—акридину, индолу и фенилпирролу—карбазол проявляет значительную устойчивость к каталитическому гидрированию названные здесь гетероциклические соединения расположены по убывающей способности к присоединению водорода. Так, в присутствии скелетного никелевого катализатора акридин присоединяет 1 моль водорода при комнатной температуре, тогда как для полного гидрирования карбазола (85%) требуется 7 час. при 230°. [c.242]

Для более полной характеристики процесса целесообразно оценивать также интенсивность гидрирования ароматических соединений, а также гидрогенолиза гетероатомных соединений (в последнем случае — путем определения скорости присоединения водорода к типичным серо-, азот- и кислородсодержащим структурам). [c.249]

В полном соответствии с выводами [9] о раздельных стадиях дегидрирования и гидрирования при перераспределении водорода в циклогексадиене на платине и палладии находится следующее заключение [31] атомы водорода, перешедшие иа молекул циклогексадиена на поверхность катализатора, расходуются по трем путям на гидрирование бутадиена, гидрирование циклогексадиена и рекомбинацию. Еще одним доводом в пользу механизма переноса водорода не прямо от молекул донора к молекулам акцептора, а с адсорбцией атомов водорода на поверхности катализатора авторы работы [31] считают одинаковое соотношение количеств бутена-2 и бутена-1, образующихся из бутадиена при исиользовании двух изомеров циклогексадиена в качестве доноров водорода. Если бы атомы водорода непосредственно переходили из молекулы циклогексадиена-1,3 в молекулу бутадиена, то преобладало бы 1,2-присоединение, приводящее к образованию бутена-1. С участием циклогексадиена-1,4 реализовалось бы 1,4-нрисоединение с образованием бутена-2. На сульфиде кобальта при температуре 513 К с увеличением стенени превращения бутадиена от 5 до 70% соотношение концентраций бутена-2 и бутена-1 одинаково возрастало от 1 до [c.104]

Независимо от схемы, по которой протекает гидрокрекинг, результаты его обычно оценивают по достигнутой степени расщепления. В первом приближении во всех случаях эта степень может количественно определяться по уравнению (8). Однако для более полной характеристики процесса целесообразно оценивать также интенсивность гидрирования, например, путем определения скорости присоединения водорода к типичным сероорганическим, кислород- и азотсодержащим соединениям. Во всех формах гидрокрекинга количество сероорганических соединений можно косвенно учитывать по общему содержанию серы в сырье и в продуктах реакции. Кислород- и азотсодержащие соединения условно учитывают по содержанию в сырье фенолов и оснований. [c.146]

Однако по такому пути гидрирование не идет, так как структура (III), сохраняющая одно ароматическое кольцо неизмененным, термодинамически всегда более устойчива, чем структуры (IV) и (V). Поэтому основным принципом при гидрировании ароматических конденсированных систем является последовательность насыщения бензольных колец водородом. До полного насыщения одного из бензольных колец присоединение водорода в другие не происходит. [c.365]

Если интервал времени между присоединением первого и второго атомов водорода достаточно мал (кинетический контроль), следует ожидать, что в результате гидрирования исключительно или преимущественно образуются продукты 1 1/с-присоединения. В противном случае между актами переноса первого и второго атомов водорода к субстрату в полной мере разыгрываются процессы изомеризации и обмена водорода (термодинамический контроль) и реакция теряет стереоселективность. Таким образом, когда гидрирование проводится в условиях, в которых кинетический контроль является определяющим, пространственное строение продуктов может быть предсказано путем конформационного анализа адсорбции восстанавливаемого соединения. Это означает также, что стереохимический результат гидрирования зависит от природы катализатора и условий реакции. [c.29]

Установлен порядок присоединения водорода по двойным связям каротиноида и ксантофилла в мягких условиях гидрирования в зависимости от природы катализатора и количества поглощенного водорода (схема 3). Восстановление каротина на платиновом катализаторе до полного поглощения водорода протекает с образованием полностью гидрированной структуры [c.14]

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

Примечание. Юнг с сотрудниками подтвердил данные С. В. Лебедева об образовании полных продуктов гидрирования за счет присоединения двух молекул водорода и привел следующий состав продуктов в критической точке [c.591]

Реакция присоединения Гидрирование. Нафталин относительно легко гидрируется (присоединяет водород). В за висимости от условий гидрирования получаются продукты в различной степени насыщенные водородом. Ниже приводится реакция полного гидрирования нафталина, приводящая к получению декагидронафталина — декалина (декалин широко используется в технике в качестве растворителя и горючего) [c.59]

Продукты восстановления пиррола. При восстановлении пиррола в мягких условиях (Zn—НС1) происходит присоединение двух атомов водорода. В результате такого восстановления пиррола образуется пирролин (жидкость). В условиях более энергичного восстановления (например, при действии HI) происходит полное гидрирование. Полностью гидрированный пиррол носит название пирролидина (жидкость с острым аммиачным запахом) [c.380]

Таким образом, можно произвести полное стереохимическое отнесение спиртов Б и В, как это показано на рис. 4-24 оно находится в данном случае в согласии с первоначальной концепцией полностью г ис-присоединения при гидрировании соединения А. [c.284]

Начиная работать со вновь собранными приборами, а также при каждой смене аппарата Киппа или промывных склянок, необходимо до присоединения трубки для гидрирования проверить, достаточно ли полно вытеснен воздух из системы. Для этого к резиновой трубке, на которой находится винтовой зажим, присоединяют короткую стеклянную трубку с концом, оттянутым [c.95]

Сложность гидрирования винилацетилена заключается в необходимости избирательно и не полно гидрировать тройную связь без насыщения имеющейся и образующейся этиленоВых связей. Избирательное гидрирование винилацетилена в дивинил представляет ряд трудностей вследствие большой ненасыщенности моновинилацетилена и многих возможных направлений присоединения водорода. Наиболее вероятны три направления присоединения одной молекулы водорода к сопряженной системе двойной и тройной связей в моновинилацетилене. [c.247]

Промышленное освоение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования (присоединения и отщепления водорода) стало возможным благодаря работам Сабатье, Ипатьева, Зелинского. Бурное развитие нефтехимической промышленности вызвало повышенный интерес к использованию этих процессов для получения мономеров и полупродуктов из нефтяного сырья. Гидрирование парафинов (деструктивное) и олефинов, ацетиленовых, алициклических и ароматических углеводородов, синтез аммиака, метанола и синтетического бензина, дегидрирование бутана, бутилена, циклических соединений — далеко не полный перечень процессов, осуществляемых в промышленности. [c.158]

Использование клетками кислорода открывает возможности для более полного окисления субстратов. В аэробных условиях продукты бескислородного окисления становятся субстратами цикла трикарбоновых кислот (см. главу 10), в ходе которого образуются восстановленные дыхательные переносчики НАДФН, НАДН и флавиновые коферменты. Способность НАД и НАДФ играть роль промежуточного переносчика водорода связана с наличием в их структуре амида никотиновой кислоты. Прп взаимодействии этих кофакторов с атомами водорода имеет место обратимое гидрирование (присоединение атомов водорода) [c.307]

При помощи сокращенных структурных формул составьте полное уравнение для каждой из следующих реакций а) гидрирование 1-бутена б) присоединение HjO к цис-2-6у-тену в присутствии катализатора H2SO4 в) полное окисление циклобутана г) полимеризация винилхлорида (см. табл. 24.5). [c.438]

В органической химии, однако, по традиции эти широко распро-I страненные процессы связывают с присоединением водорода к мо-I Лекуле органического соединения. Если присоединение водорода приводит к частичному или полному насыщению кратных связей, I то такие реакции называют гидрированием, а удаление кислорода из органических молекул (элиминирование) — собственно восста-Щ новлением. Тип реакций, в которых имеет место расщепление простых связей водородом, называют гидрогенолизом. [c.199]

Процессы гидрирования и жидкой фа.зе широко используют в органическом синтезе для присоединения водорода по кратным связям, полного или частичною восстановления кислородсодержащих функциональных групп и деструктивного гидрирования с разрывом связей в исходном соединении, В качестве катализаторов используют N1, Со, Си, Р1 и Рс1, скелетные, сплавные или нанесенные. В качестве носителей применяют активный уголь, сульфат бария, оксиды ЛЬОз, СггОд и др. Используют также гомогенные металлокомилексные кат ал и." а-торы. [c.208]

Ключевой продукт 1 был далее стандартными трансформациями превращен в эфир 20, послуживщий общим исходным соединением для синтеза природных стероидов 2-7. Селективное гидрирование двух сопряженных двойных связей над палладием привело к продукту 21, в котором сохранив-щаяся изолированная двойная связь в цикле В обеспечивала в дальнейшем возможность введения кислородного заместителя в положение 11. Этот путь позволил осуществить успешный синтез кортикостероидов, в том числе кортизона (7). Для получения стероидов 2—6 потребовалось полное гидрирование всех трех двойных связей С=С над платиновым катализатором, приводящее к насыщенному эфиру 22. Кроме удаления лишних функциональных групп, эта реакция приводила к созданию требуемой конфигурации хиральных центров С-10 и С-17. Поскольку превращение эфира 22 в стероиды 2—5 уже было описано ранее, выполненный Вудвордом синтез этого соединения представлял собой одновременно и завершение полного синтеза стероидов 2-5. Наконец, с помощью ряда обьршых методов (присоединение алифатического заместителя в положение 17 и трансформации функциональных групп) из эфира 22 был синтезирован холестерин (6). [c.293]

Частичное восстановление пиридинов происходит при наличии в положении 3 электроотрицательных групп, например ацил-, формил- или цианогрупп [80]. Влияние природы катализатора на реакцию восстановления показано на. примере 3-ацетилпиридина. Как правило, родиевые системы способствуют полному гидрированию субстрата, в то время как использование палладиевых катализаторов позволяет получать частично гидрированные соединения [схема (7.66)]. При применении палладия на угле в нейтральных или, кислых средах реакция прекращается после присоединения 2 моль водорода при этом с хорошим выходом получается 3-ацетил-1,4,5,6-тетрагидропи- [c.279]

Разрыв С — С-связи с присоединением водорода (гидрогенолиз) в присутствии гидрирующего катализатора — явление, сравнительно редкое в органическом катализе. Такой разрыв наблюдается либо в случае пониженной прочности связи под влиянием накопления по соседству электроотрицательных групп, например, у соединений, имеющих склонность к образованию свободных радикалов триарилметильного типа, либо в полиметиленовых кольцах с малым числом атомов углерода (циклопропан, циклобутан и их производные), для которых принимается наличие значительного байеровского напряжения, связанного с искажением валентных углов, свойственных правильному тетраэдру. Обыкновенные нормальные С — С-связи, например С — С-связи парафиновых углеводородов, оказываются достаточно прочными и в условиях, обычно применяемых при каталитическом гидрировании органических соединений, не расщепляются с присоединением водорода. Сказанное справедливо в полной мере только для тех случаев, когда в качестве катализаторов применяются благородные металлы, в частности платина. Однако в тех случаях, когда катализатором является никель, возможен гидрогенолиз С —С-связей даже в таких простых молекулах, как этан и пропан. Такого рода реакции описаны в старых работах Сабатье , в более поздних работах Тейлора с сотрудниками и недавних исследованиях, Гензеля . В последних описываются деметилирование 2, 2, 3-триметилпен-тана и 2,2-диметилбутана в присутствии никелевого катализатора и водорода и превращение их соответственно в триптан и неопентан. [c.223]

Нафталин при повышенной температуре в присутствии катализаторов гидрируется в тетралин (СюН з) и декалин (СюИ д). Изменение свободной энергии реакции гидрирования нафталина вы1ио 300° С имеет положительное значение, и при температуре деструктивной гидрогенизации необходимо высокое давление водорода. При относительно низких температурах, до 350°, можно получить высокие выходы продукта полного присоединения водорода к нафталину, причем чем выше давление водорода, тем глубже идет гидрирование и тем выше выход декалина. При 450° на молибденовых катализаторах процесс не доходит до такой стадии, так как тетралин подвергается крекингу с раскрытием менее стойкого гидроароматического кольца [c.440]

Присоединение озона к бензолу дает триозонид XXXVIII, поскольку после присоединения первой молекулы озона остающиеся две двойные связи становятся более реакционноспособными. Биологическая деструкция бензола в организме млекопитающих (кролик, собака) дает муконовую кислоту. То же приложимо к каталитическому гидрированию бензола, которое не может быть остановлено на какой-либо промежуточной стадии и протекает до полного превращения в циклогексан. [c.79]

Теломеризацией дивинила с бутиллитием (3 1) с последующим деметаллированием водой была получена смесь этиленовых углеводородов, содержащая 1—7 остатков дивинила. Эта смесь была подвергнута полному гидрированию (сначала на палладии, затем на никеле Ренея под давлением), и продукты реакции были тщательно разогнаны. Выделение чистого н-октана свидетельствовало о том, что первая стадия реакции представляет собой только 1,4-присоединение. Додекановая фракция содержала углеводород нормального строения с примесью по крайней мере 20% изодо-деканов. Теломерные углеводороды с более высоким молекулярным весом, отвечающие п = 3 и выше, также представляли собой смеси нормальных и изопарафинов. [c.214]

Однако для более полной характеристики этого процесса целесообразно также оценивать гштенсивность гидрирования, например, путем определения скоростей присоединения водорода к типичным, сравнительно легко учитываемым, высокомолекулярным соединениям. В качестве последних при паро-фазной гидрогенизации могут служить фенолы и основания, а при их отсутствии ароматические углеводороды в условиях жидкофазной гидрогенизации для этой цели подходят смолы и асфальтены. [c.120]

Соединения гетероциклического ряда, которые формально могут быть получены частичным или полным гидрированием соответствующих гетероароматических соединений ( гетаренов ), называются как их производные, т. е. указывается количество присоединенных атомов водорода и их место. Для простейших пятичленных структур часто применяют суффикс ин , чтобы обозначить дигидропроизводное, или суффикс ИДИН для тетрагидропроизводных [c.39]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрирование присоединение полное: [c.1115] [c.293] [c.14] [c.302] [c.64] [c.42] [c.181] [c.280] [c.256] [c.617] [c.51] [c.31] [c.34] [c.332] [c.87] [c.253] [c.57] [c.50] [c.51] [c.57]

Каталитические свойства веществ том 1 (1968) -- [ c.23 , c.35 , c.545 , c.546 , c.590 , c.619 , c.620 , c.649 , c.650 , c.663 , c.706 , c.712 , c.734 , c.773 , c.774 , c.836 , c.845 , c.918 , c.945 , c.1008 , c.1020 , c.1021 , c.1042 , c.1101 , c.1105 , c.1165 , c.1166 , c.1224 , c.1314 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология