Алкиловые эфиры нуклеотидов

АЛКИЛОВЫЕ ЭФИРЫ НУКЛЕОТИДОВ [c.160]

Ангидриды нуклеотидов и аминокислот ведут себя аналогично. Присутствие а-аминогруппы увеличивает положительный заряд на карбонильной группе (т. е. происходит увеличение кислотности вследствие электростатических эффектов), и ангидриды а.минокислот и нуклеотидов значительно менее устойчивы, чем соответствующие ангидриды с карбоновыми кислотами, если только аминогруппа не защищена. Это увеличение реакционной способности отчетливо видно также у 2 (3 )-аминоацильных производных рибонуклеотидов по сравнению с их 2 (3 )-ацилнроизводными, но даже последние значительно менее устойчивы, чем простые алкиловые эфиры, и такие, как 3 - или 5 -эфиры дезоксирибонуклеозидов, у которых отсутствует соседняя гидроксильная группа. Одно из возможных объяснений этого факта заключается в образовании водородных связей между соседней цг/с-гидроксильной группой и карбонилом, что облегчает нуклеофильную атаку этого атома углерода. Инфракрасные спектры 3, 5 -ди-0-ацетиладенозина и 2, 3 -ди-0-ацетиладено-зина показывают, что такие водородные связи имеются лишь в первом соединении 116]. Однако обширное исследование реакционной [c.337]

И З -фосфатов пуриновых нуклеозидов и З -фосфатов только пиримидиновых нуклеозидов. (Миграции моноэтерифицированного фосфата в щелочных условиях не происходит.) Специфическое действие рибонуклеазы, катализирующей образование пиримидиновых нуклеотидов из участков нуклеиновой кислоты с двумя или более соседними пиримидиновыми остатками и олигонуклеотидов из участков, где пуриновые нуклеотиды ограничены пиримидиновыми нуклеотидами, было показано в результате изучения ферментативного гидролиза простых эфиров мононуклеотидов. В то время как алкиловые (бензиловые, метиловые и этиловые) эфиры пиримидиновых нуклеозид-З -фосфатов легко превращаются в свободные З -нуклеотиды через нуклеозид-2, З -циклофосфаты, аналогичные эфиры пиримидиновых нуклеозид-2 -фосфатов (или пуриновых нуклеозид-2 - или нуклеозид-З -фосфатов) совершенно не затрагиваются. Следовательно, в рибонуклеиновой кислоте все остатки пиримидиновых нуклеотидов соединены скорее через З -фосфатную, чем через 2 -фосфатную группу [87]. Наконец, применение нуклеазы селезенки, которая расщепляет рибонуклеиновую кислоту как на пуриновые, так и на пиримидиновые нуклеотиды, этерифицированные по З -гидроксильной группе без промежуточного образования нуклеозид-2, З -цикло- [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология