Ангидриды аминокислот соответствующей кислоты

В определенных случаях для защиты аминогруппы могут использоваться простые ацильные производные, например формильная [30], трифторацетильная [31] и фталильная [32, 33] группы. Формильные производные аминокислот и пептидов (34) легко получают действием муравьиной кислоты в присутствии уксусного ангидрида и расщепляютс.ч спиртовым раствором хлорида водорода. Интересно, что формильная группа легко удаляется также окислением до соответствующей карбоновой кислоты (35) с последующим самопроизвольным декарбоксилированием. [c.379]

При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений получены формиаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например Ь-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в иромышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [c.235]

Смешанные ангидриды с серной кислотой. Применение хлористого сульфурила в качестве ангидридобразующего реагента не привело к удовлетворительным результатам [2524]. Кеннер [1210], Кеннер и Стэдман [1213], а также Клэйтон и сотр. [497] описали ряд интересных реакций конденсации методом смешанных ангидридов с незамещенной серной кислотой. Для получения этих ангидридов используют комплекс диметилформ-амида с трехокисью серы (23) (ср. стр. 120) при взаимодействии комплекса с натриевой или литиевой солью Ы-защищен-ной аминокислоты в диметилформамиде образуется соответствующий смешанный ангидрид (24) [c.137]

Первоначально радиохимические методы интенсивно применялись для количественного определения микро- и полумикроколичеств аминокислот путем получения производных по соответствующим аминогруппам. При ЭТОМ в качестве реагента использовался г-иодбензолсульфо- Ч-хлорид. С тех пор появилось много других реагентов и радиохимических методов анализа первичных и вторичных аминов путем превращения их в производные. Были определены даже третичные амины, которые не столь легко превратить в производные. Из радиореагентов наиболее широко применяют хлориды сульфо- и карбоновых кислот, уксусный ангидрид и динитрофторбензол. В настоящее время имеется несколько мак-роколичественных, а также различные микро- и полумикроколиче-ственные методы определения соединений, а также смесей меченых производных. [c.307]

Обычно эфиры целлюлозы и высших жирных кислот образуются только при использовании хлор ангидридов соответствующих кислот и при протекании реакции в жестких условиях. Реакция нуклеофильного замещения может быть С успехом использована для получения эфиров, которые другими методами не могут быть получены (например, эфир целлюлозы и а-аминокислоты) или получаются с большим трудом (эфиры целлюлозы, содержащие тройные связи). [c.35]

НИИ Смешанных ангидридов, полученных из свободной кислоты,, диэтиламина и этилового эфира хлормуравьиной кислоты (о получении in situ Смешанных ангидридов См. примеры в разд. А.1). В большинстве случаев смешанные, ангидриды дают производные боле сла-. бой кислоты, входящей в состав ангидрида, кроме случая с трифтор-уксусной кислотой, когда получаются смеси амидов [47]. Недавно было описано применение большого числа трифторацетамидов для идентификации аминов методом газо-жидкостной хроматографии [48]. Ацилированные аминокислоты можно получать с хорошим выходом из свободной кислоты и ангидрида [49], а соответствующие иминокислоты — из свободной кислоты и циклического ангидрида, лучше в присутствии 0,1 экв триэтиламина [50]. Выходы в этих превращениях обычно составляют 80% и выше. [c.390]

Так, в соответствующих неводных средах можно титровать любые кислоты и основания, аминь, нитросоединения, фенолы, аминофенолы, аминокислоты, алкалоиды, ангидриды и хлорангидриды, соли органических и неорганических кислот и т. п. [c.153]

Инг и Манске [1088] в 1926 г. применили эту реакцию для синтеза аминов. После гидразинолиза и добавления соляной кислоты они выделяли амины в виде соответствующих хлоргидра-тов. Прибавление кислоты является необходимым, так как фталилгидразид, подобно фталимиду, обладает кислотными свойствами и поэтому при гидразинолизе фталиламинокислот сначала всегда образуется аммонийная соль соответствующей кислоты [107]. Более сильные кислоты осаждают фталилгидразид в виде нерастворимого соединения было показано, что для этой цели достаточно добавления уксусной кислоты [848]. Основным методом введения фталильной защитной группы в настоящее время остается реакция между фталевым ангидридом и аминокислотами или их эфирами. В случае аминокислот непосредственно получаются свободные фталиламинокислоты (И) [c.35]

Данная аминокислота реагирует с аденозинтрифосфатом (наверху), в результате чего освобождается молекула пирофосфата и образуется аминоациладенозинмонофосфат — смешанный ангидрид карбоновой и фосфорной кислот. Затем аминоацильная группа переносится на гидроксил концевого рибозного остатка соответствующей тРНК (ниже справа). На рисунке аминоацильная группа соединена с кислородным атомом в положение 3 (внизу в центре), но на самом деле существует равновесие между 2 - и З -положе-ниями. Освободившаяся молекула АМФ (посередине слева) в результате фосфорилирования регенерирует исходный АТФ. [c.490]

Чтобы избежать опасности нежелательного обмена карбоксильными группами между промежуточными карбаматами пептидов и аминокомпонентом, необходима высокая скорость перемешивания. Столь же существенно для гладкого протекания реакции ацилирования точное контролирование pH (pH 10,2—10,5 для аминокислот или pH 10,2 для пептидов при рН> 10,5 в качестве побочных продуктов в результате частичного гидролиза образуются гидантоиновые кислоты). Для пептидного синтеза были примекены также тиоаналоги Ы-карбоксиангидридов — ангидриды Ы-тиокарбоновых кислот (НТА 1,3-тиазолидиндионы-2,5) интересно, что соответствующие тиокарбаматные соли отличаются высокой стабильностью. Ащ1лирование этими соединениями может происходить уже.при pH 9—9,5, а опасность гидролитического превращения в гидантоиновые кислоты снижается (253, 254]. [c.146]

Применение смешанных ангидридов (Ви-ланд, Bya oHa Воган). При действии эфиров хлоругольной кислоты на N-замещенные аминокислоты в присутствии третичных аминов образуются смешанные ангидриды аминокислоты и соответствующего эфира угольной кислоты [c.803]

Азлактоновый синтез по Эрленмейеру мл. (1883) заключается в конденсации альдегида с гиппуровой кислотой в уксусном ангидриде, что приводит к образованию азлактона, из которого при последующем восстановлении и гидролизе получается соответствующая аминокислота. Гиппуровая кислота сначала превращается азлактон, содержащий активную метиленовую группу, легко вступающую в реакцию конденсации с альдегидом с образованием а,р-ненасыщенного азлактона [c.648]

Вейганд (1961) разработал удобный метод химического превращения а-аминокислот в соответствующие а-кетокислоты. При взаимодействии аланина с ангидридом трифторуксусной кислоты при 140°С образуется азлактон 2-трифторметилоксазолнн-2-он-5, имеющий, по данным спектра ЯМР, структуру I. Катализирземая кислотой реакция соединения I, вероятно, реагирующего в менее стабильной форме II с этилмеркаптаном, приводит к расщеплению цикла с образованием продуктов III и IV. Гидролизом диэтилтиокеталя III водной уксусной кислотой получают а-кетокислоту V выход достигает 40—50% [c.731]

Н, 0-бис-трифторацетильных производных. Последние образуются при действии на аминокислоту 2,2 моля трифторуксусного ангидрида ацилирование протекает еще легче под действием этилового эфира трифтортиоуксусной кислоты [1923]. Однако эти производные не отличаются большой устойчивостью (ср. стр. 274). Трифторацетилирование тирозина и триптофана в обычных условиях также приводит к неудовлетворительным результатам однако при проведении ацилирования в диэтило-вом эфире выходы достаточно высоки [2480]. Ацилирование свободного лизина и орнитина трифторуксусным ангидридом в присутствии трифторуксусной кислоты приводит исключительно к а-ацильным производным. со-Аминогруппа как более основная существует в сильно кислом растворе в аммонийной форме и поэтому не способна ацилироваться [2480]. со-Ацильные производные лизина и орнитина [1923] можно получить, если в качестве ацилирующего агента использовать этиловый эфир трифторуксусной кислоты при последующей реакции с трифторуксусным ангидридом в трифторуксусной кислоте они превращаются в соответствующие бмс-трифторацетильные производные. [c.32]

Смешанные ангидриды с угольной кислотой. Смешанные быс-ангидриды N-защищенных аминокислот с угольной кислотой (15) даже при 0° очень быстро диспропорционируются до соответствующих симметричных ангидридов [2524]. В то же время смешанные моноангидриды (16) можно получить при очень низкой температуре (—70°) [357] [c.133]

Ангидриды нуклеотидов и аминокислот ведут себя аналогично. Присутствие а-аминогруппы увеличивает положительный заряд на карбонильной группе (т. е. происходит увеличение кислотности вследствие электростатических эффектов), и ангидриды а.минокислот и нуклеотидов значительно менее устойчивы, чем соответствующие ангидриды с карбоновыми кислотами, если только аминогруппа не защищена. Это увеличение реакционной способности отчетливо видно также у 2 (3 )-аминоацильных производных рибонуклеотидов по сравнению с их 2 (3 )-ацилнроизводными, но даже последние значительно менее устойчивы, чем простые алкиловые эфиры, и такие, как 3 - или 5 -эфиры дезоксирибонуклеозидов, у которых отсутствует соседняя гидроксильная группа. Одно из возможных объяснений этого факта заключается в образовании водородных связей между соседней цг/с-гидроксильной группой и карбонилом, что облегчает нуклеофильную атаку этого атома углерода. Инфракрасные спектры 3, 5 -ди-0-ацетиладенозина и 2, 3 -ди-0-ацетиладено-зина показывают, что такие водородные связи имеются лишь в первом соединении 116]. Однако обширное исследование реакционной [c.337]

Смешанные ангидриды с фосфористой и мышьяковистой кислотами. Смешанные ангидриды аминокислот с моно- и диэфирами фосфористой кислоты, а также с диэфирами мышьяковистой кислоты тоже применяются в синтезе пептидов. Как правило, соответствующий хлорангидрид прибавляют к смеси карбоксильного и аминокомпоиентов, и реакция протекает в этом случае путем активирования аминогруппы (см. гл. III, В, 3). Поэтому указанные методы будут подробно рассмотрены вместе с другими методами активации аминогруппы. [c.136]

Эфиры а-аминокислот легко дают ангидриды. Они соответствуют амидам кислот, имеют циклическое строение и называются дикетопипера- [c.301]

Сметанные ангидриды аминокислот. В синтезе пептидов широко примепяются смешанные ангидриды аминокислот с неорганическими и органическими кислотами. К соединениям этого типа прежде всего относятся галогенангидриды и азиды аминокислот, которые можно рассматривать как смешанные ангидриды аминокислот и соответствующих неорганических кислот. Галогенангидриды ам1тиокислот (в основном хлорангидриды) были использованы Э. Фишером Эти соединения получают действием на ацилированные аминокислоты пятпхлори-стого фосфора [c.110]

N Kapбoк иaнгидpиды, как часто называют эти циклические ангидриды карбаминовой кислоты, могут быть получены из соответствующих аминокислот и фосгена [c.388]

Сложные эфиры, ангидриды и лактоны предварительно гидролизуют на холоду или при кипячении известным количеством щелочи, после чего избыток щелочи оттитровывают стандартным раствором кислоты. Подробное обсуждение метода можно найти в соответствующих главах книги Митчелла и др. Органический анализ [165]. Об определении аминокислот см. раздел, написанный Ротом в книге Губен — Вейля Методы органической химии [166]. [c.45]

Гладко и с хорошим выходом (80%) получаются амины из ураминокислот Ураминокислоты (образующиеся при нагревании аминокислот с мочевино/i, уретаном, цианатом калня или фенилизоцианатом в нейтральном или щелочном растворе) при действии разбавленных кислот переходят в их ангидриды, т. е. гидантоины, которые расщепляются концентрированными киоютами или щелочами до соответствующих аминов, СОа и NHs R— H-NH. [c.510]

При непродолжительном кипяченпи N-карбобензоксиамино-кислоты (1) с 2 же О. в бензоле получается ангидрид N-карбокси-а-аминокислоты (2), по-видимому, через соответствующий хлорангидрид. Ангидриды типа (2) являются удобными исходными продук- [c.340]

Смотреть страницы где упоминается термин Ангидриды аминокислот соответствующей кислоты: [c.350] [c.400] [c.11] [c.12] [c.136] [c.238] [c.242] [c.32] [c.136] [c.238] [c.242] [c.311] [c.386] [c.111] [c.117] [c.319] [c.319] [c.167] [c.280] [c.247] [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология