Применимость термодинамики к малым объектам

Применимость термодинамики к малым объектам [c.370]

Прежде всего, встает вопрос, применимы ли вообще термодинамические методы к малым объектам. Известно, что термодинамика оперирует со статистически средними величинами, которые хорошо отражают действительность при условии достаточно большого числа молекул в системе и малости флуктуаций. Чем меньше система и чем больше флуктуации, тем хуже согласуются с опытом термодинамические выводы, и в этом смысле существуют ограничения в применимости термодинамики к малым объектам. [c.370]

Совпадение расчетной зависимости с применением термодинамического подхода и экспериментальными данными имеет еще один важный аспект. В данном случае наблюдается совпадение вплоть до очень малых кластеров золота, которые имеют размер около 1 нм. Это позволяет сделать важный вывод о границах применимости термодинамики к малым объектам, что затруднительно сделать в границах самой теории. Таким образом, эти результаты свидетельствуют о том, что по крайней мере [c.430]

Использованный метод не применим для нахождения р(е) в ансамбле, построенном из молекул реальных газов или отдельных молекул в жидкости, где каждая молекула находится в-силовом поле остальных частиц, что не позволяет записать энергию ансамбля в виде E=ZNiZi. Однако если рассматривать не отдельные молекулы в жидкости, а жидкость в целом, т. е. взять жидкость как некоторый макроскопический объект, то энергией взаимодействия можно пренебречь, так как поверхностная энергия контакта между соседними образцами жидкостей пренебрежимо мала по сравнению с полными энергиями каждой из систем в ансамбле. Это позволило Гиббсу использовать закон Максвелла — Больцмана для построения общей статистической механики макроскопических систем и тем самым — для статистического обоснования термодинамики. Более того, для ансамблей макроскопических систем найденные законы распределения оказались точными в отличие от молекулярных систем (система в ансамбле — отдельная молекула), где они применимы только к газам и выполняются лишь как законы приближенные [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология