О зависимости между кривой свойства двойной системы и кривой отклонения этого свойства от аддитивности

О ЗАВИСИМОСТИ МЕЖДУ КРИВОЙ СВОЙСТВА ДВОЙНОЙ СИСТЕМЫ и КРИВОЙ ОТКЛОНЕНИЯ ЭТОГО СВОЙСТВА ОТ АДДИТИВНОСТИ [c.147]

Преобразование координат химической диаграммы двойной системы. В общем случае при переходе от одного способа выражения концентрации к другому изменяется геометрия соответствующей изотермы. Изучение закономерностей этих изменений было предметом обстоятельных исследований, проведенных В. Я. Аносовым. Результаты этих исследований обобщены им в книге Геометрия химических диаграмм двойных систем [12]. В этой книге рассматриваются изменения вида кривых одного и того же свойства при переходе от мольной к весовой концентрации, при замене концентрации некоторой ее степенью или логарифмом, а также зависимости между кривой свойства и кривой его логарифма, между кривыми свойство — концентрация и логарифм свойства — логарифм концентрации, между кривыми обратных свойств, между кривыми исходного свойства и его отклонения от аддитивности и т. д. [c.32]

Попытки установить связь между формой кривых показателей преломления и процессами, происходящими при образовании растворов, были сделаны еще в XIX в. (Сент-Клер-Девилль, Фери, Фершаффельт) . На принципиальную возможность исследования двойного обмена в растворах с помощью рефрактометра указывал также Пильчиков , а Сапожников изучал рефракцию водных растворов ацетона в связи с образованием гидрата. Однако систематическое изучение этого вопроса и разработка рефрактометрического метода физико-химического анализа были предприняты во второй четверти XX в., главным образом в ряде работ, относящихся к известному направлению академика Курнакова и его школы . Аносовым, Пушиным и его сотрудниками был собран и обработан большой фактический материал по рефрактометрии двойных жидких систем и создана классификация типов диаграмм показатель преломления — состав в зависимости от поведения компонентов в растворах. Предложенная классификация была чисто эмпирической и вполне аналогичной классификациям диаграмм ряда других свойств (вязкости, электропроводности и пр.). Состав системы выражался в молярных долях, и исходным допущением было утверждение аддитивности в идеальных системах показателей преломления как функции молярных долей. Отклонения от аддитивности рассматривались как следствие происходящих при растворении химических процессов. При этом положительные отклонения показателей преломления от аддитивности (т. е. вогнутость кривых показателей преломления к оси составов) считались признаком образования соединений компонентов. Противоположный эффект — отрицательные значения отклонений от аддитивности — приписывался влиянию диссоциации ассоциированных компонентов. [c.61]