Распределение между фазами кривые и коэффициенты

Когда к двухфазной жидкой смеси добавляют какое-нибудь вещество, в общем случае оно распределяется между фазами с неодинаковыми равновесными концентрациями в каждой фазе. Распределение уксусной кислоты между двумя фазами (фазой, богатой водой, и фазой, богатой винилацетатом) можно рассчитать по данным рис. 4.17. Из рисунка видно, что отношение концентраций уксусной кислоты в двух фазах (концентрации определяются точками пересечения линий связи с кривой хуг) изменяется при добавлении уксусной кислоты. Если же добавленное количество растворяемого вещества достаточно мало, то часто оказывается, что коэффициент распределения, определяемый как отношение концентраций вещества в двух фазах, слабо зависит от концентрации. В некоторых случаях коэффициент распределения заметно зависит от концентрации, потому что в одной из фаз растворенное вещество существует в диссоциированной или ассоциированной форме. Например, хлористый водород растворяется в воде с образованием ионов Н+ и С1 , но в бензоле он не диссоциирует на ионы. Другие вещества, например бензойная кислота, в неполярных растворителях, подобных бензолу, ассоциированы в димеры, как показывают измерения точек кипения и замерзания в полярных растворителях, подобных воде или эфиру, ассоциация не наблюдается. Причиной ассоциации является образование водородных связей. [c.134]

Рассмотрение этих данных показывает, что влияние третьего компонента на распределение компонентов заданной смеси между жидкой и паровой фазами возрастает с увеличением его концентрации. Кроме того, при этом уменьшается влияние концентрации компонентов заданной смеси на их коэффициент относительной летучести. Эти закономерности наблюдаются во всех исследованных трехкомпонентных системах. Для иллюстрации этих положений на рис. 5 и 6 приводятся кривые равно- [c.39]

Разделение методом газовой хроматографии, так же как и методом жидкостной хроматографии, основано на различии в коэффициентах распределения компонентов смеси между неподвижной и подвижной фазами. За ходом разделения наблюдают, непрерывно исследуя газ, выходящий из хроматографической колонки с помощью прибора-детектора. Последний непрерывно измеряет концентрацию компонентов у выхода из колонки и преобразует ее в электрический сигнал, регистрируемый потенциометром. На ленте самописца получается выходная кривая, которую называют хроматограммой. Основными типами детекторов являются детекторы, основанные на измерении теплопроводности, плотномеры, ионизационные и термохимические детекторы. Наиболее распространенным детектором, реагирующим на изменение теплопроводности, является катарометр, действие которого основано на разности теплопроводностей компонента смеси и газа-носителя. [c.353]

Теоретическая кривая зависимости коэффициента распределения макромолекул между фазами от соотношения размеров линейных макромолекул (В) и радиуса пор сорбента (г) (Н/г) была получена для разбавленных растворов, когда система полимер—растворитель находится при температуре Флори и нет адсорбции макромолекул на матрице сорбента [94]. В этом случае коэффициент распределения линейных макромолекул между фазами целиком определяется изменением конформационной энтропии, происходящим при переносе макромолекул из внешнего раствора в поры сорбента, и рассчитывается статистически. Для сорбентов с широким распределением пор по радиусам поры каждого размера дают вклад в коэффициент распределения, пропорциональный доле приходящегося на них объема от общего объема пор. Тогда [c.32]

Процесс сложнее, чем в рассмотренных выше задачах диффузионной кинетики. Кроме скоростей реакции и диффузии,на него влияют коэффициенты распределения веществ между фазами, адсорбция их на поверхности раздела, а при наличии потока или перемешивания — также и поверхностное междуфазовое натяжение, от которого зависит деформация поверхности раздела (при сильном перемешивании она приводит к дроблению фаз, и процесс становится микрогетерогенным). Ряд примеров реакций в несмешивающихся жидких системах исследовал Абрамзон с сотр. [38]. Они ограничились установлением реакционной фазы и выделением кинетической области, но не стремились оценить глубину проникновения и разграничить теоретически области объемной и поверхностной реакций. В процессах рассматриваемого рода наблюдалась зависимость скорости реакции от концентрации типа кривых рис. 16. В этих случаях вещество, от которого зависит скорость реакции, является, видимо, лимитирующим, и реакция должна происходить в адсорбционном слое. Такие реакции на поверхности раздела двух жидкостей отличаются от рассмотренного выше случая нескольких диффундирующих веществ только тем, что исходные вещества диффундируют из разных фаз. В случае же объемной реакции (в том числе и во внутренней диффузионной области) скорость реакции должна зависеть от концентраций обоих веществ. [c.102]

При большей разнице в коэффициентах распределения появляются значительные ошибки в расчетах и уравнение становится неприменимым. В этом случае можно пользоваться графическим методом расчета, если известна изотерма экстракции (кривая, характеризующая равновесное распределение урана между фазами). [c.104]

Основой методики определения коэффициента обмена к является функциональная связь между моментными характеристиками функции распределения времени пребывания и параметрами системы уравнений (7.101) и (7.102), установленная в разделе настоящей главы для различных граничных условий и условий ввода индикаторного возмущения, а также различных способов анализа функций отклика системы. Вычислив долю проточных зон осадка /<, и коэффициент сглаживания границы раздела двух фаз О по гидродинамическим кривым отклика и рассчитав дисперсию экспериментальной концентрационной кривой вымывания примеси из осадка, можно определить коэффициент к из уравнения [c.401]

Влияние добавки солей может быть также оценено по изменению адсорбции, т. с. по распределению веществ между растворами и адсорбционным объемом твердой фазы, и по повышению адсорбции фенола при добавках соли. Этот прием аналогичен определению коэффициентов активности по изменению поверхностного натяжения. На рис. 3 изображена зависимость адсорбции от концентрации фенола в отсутствие хлористого натрия (кривая i) и в присутствии хлористого натрия (кривая 2). [c.33]

Кривыми в последней строке рис. 4 обозначены сглаженные профили зон для двух сопоставляемых случаев хроматографической элюции. Внизу этп профили совмещены на длине колонки. Такая картина может быть получена при внесении в исходную зону смеси двух веществ с различными коэффициентами распределения [К — I н К = 3). Существо проведенного рассмотрения позволяет заключить, что расхождение зои будет тем заметнее, чем сильнее отличаются между собой значения К для двух компонентов смеси или, что то же, чем сильнее они различаются по степени сродства к неподвижной фазе. Проведя соответствующие измерения, легко убедиться в том, что отношение расстояния, пройденного передним фронтом элюента (вертикальная линия), к расстоянию, пройденному центром тяжести зоны (стрелка), если отсчитывать их от начала колонки, для левого столбца К = 1) равно двум, а для правого К = 3) постепенно приближается к четырем. Оба эти отношения можно представить в виде суммы К. Далее мы увидим, что это отнюдь не случайно. [c.22]

Каковы же форма и положение кривой распределения при таком большом числе переносов На рис. 384 показаны кривые распределения вещества с коэффициентом распределения 1,0 при сохранении одинаковых объемов обеих фаз [2]. Для одного и того же исходного количества вещества кривая 1 соответствует 24 переносам, кривая 2—50, кривая 3—100 и кривая 4—200 переносам. При этом, например, кривая 4 показывает, что основная масса вещества находится между 80 и 120 фракциями. Конечно, вещество содержится во всех фракциях, но его содержанием во фракциях О—80 и 120—200 можно пренебречь. Произведя расчет, можно убедиться, что в данном случае в нулевой или двухсотой фракции содержится порядка 10" исходного количества вещества. На практике пренебрегают количеством, меньшим 0,1% исходного количества вещества. [c.418]

Следует еще раз подчеркнуть, что, поскольку а является отношением (обычно а>1) двух удельных коэффициентов распределения, он непосредственно связан с хроматографическим процессом, в котором молекулы компонентов образца динамически распределены между подвижной и неподвижной фазами. Этот процесс распределения в конце концов определяет относительное положение каждого растворенного вещества (максимум пика) на кривой элюирования. Ширина пика не зависит от коэффициента разделения а. [c.22]

Зависимость коэффициента распределения урана от концентрации моно- и дибутилфосфатов. Равновесная концентрация МБФ определялась на основании данных по распределению МБФ между бензолом и водными растворами различного состава. Ввиду незначительного перехода ДБФ в водную фазу, содержащую азотную кислоту, его равновесная концентрация принималась равной исходной. На рис. 2 показаны результаты опытов по изучению влияния МБФ и ДБФ на коэффициент распределения урана, из которых можно заключить, что в интервале изученных равновесных концентраций ДБФ наклон кривой зависимости IgZ) — Ig (НК) равен примерно двум. При экстракции урана МБФ наклон кривой также равен примерно двум. Следовательно, можно сказать, что коэффициент распределения урана зависит от квадрата концентрации МБФ и ДБФ. [c.222]

Теория равновесного концентрирования, рассмотренная в предыдущем разделе, предусматривает постоянство величин К, Р и fs при продувании жидкости исследуемым газом. Это условие не выполняется, если анализируемый газ содержит сопутствующие примеси, влияющие на коэффициенты распределения определяемых компонентов. Пропускание газа, содержащего наряду с определяемой хорошо растворимую сопутствующую примесь в большой концентрации, приводит к постепенному изменению состава поглощающей жидкости и соответствующему изменению коэффициента распределения определяемого вещества между жидкой и газовой фазами. Вид кривых концентрирования будет определяться зависимостью функции —РК) от [c.206]

Эффективность колонки определяется не только свойствами неподвижной фазы, но и межмолекулярным взаимодействием сорбата с неподвижной фазой. Взаимосвязь между сопротивлением массопередаче и коэффициентом емкости выражается кривой с максимумом (рис. 4). Наиболее заметные колебания сопротивления массопередаче приходятся на значения коэффициентов емкости до 20 при более высоких значениях этого параметра сопротивление массопередаче снижается незначительно с ростом коэффициента распределения. Отсюда вытекает одно из основных требований к неподвижной фазе для обеспечения эффективного разделения смесей коэффициенты емкости трудноразделяемых веществ должны быть выше 20 и, следовательно, неподвижная фаза должна достаточно хорошо растворять компоненты смеси. Это требование необходимо учитывать наряду с избирательностью неподвижной фазы, ибо избирательность не связана с абсолютным значением коэффициента распределения. [c.32]

Для анализа процессов жидкостной экстракции существенное значение имеет распределение целевого компонента В в жидких фазах исходного растворителя (А) и экстрагента (С) при установлении между ними состояния равновесия. Такие данные получают также экспериментальным путем и обычно представляют в виде коэффициента распределения целевого компонента (В) в двух жидкостях, т. е. в качестве отношения концентрации компонента в одной жидкости к концентрации в другой жидкости. Эти же экспериментальные данные изображают графически, фиксируя на бинодальной кривой точки, соответствующие концентрациям компонента в одной и в другой жидкости. [c.443]

Описана удовлетворительная методика смачивания и соответствующие рабочие условия для найлоновых капилляров, используемых для разделения углеводородов. Исследовано влияние диаметра и длины колонки, толщины пленки, плотности газа-носителя и величины коэффициента распределения на зависимость между ВЭТТ и линейной скоростью газа. Экспериментальные значения коэффициентов диффузии растворенных веществ в газовой и жидкой фазах сопоставлены с аналогичными величинами, рассчитанными по опубликованным уравнениям. Рассмотрено уравнение Голея, связывающее ВЭТТ с линейной скоростью газа, и рассчитанные по этому уравнению данные сопоставлены с аналогичными данными, найденными экспериментально. Подробно рассмотрены факторы, оказывающие влияние на сопротивление массопередаче. Предложена концепция оптимальной практической скорости газа. В результате разработки теории получены уравнения, связывающие длину колонки, эффективность и минимальное время анализа с физическими свойствами растворенного вещества, растворителя и характеристиками колонки. Отмечается влияние отношения объема газа к объему жидкости в колонке на разделительную способность и время анализа. Представлены кривые, иллюстрирующие оптимальное значение этого отнощения для достижения разделения нормальных парафинов в минимальное время. [c.195]

Сущность метода. Метод основан на анализе газовой фазы, находящейся в термодинамическом равновесии с жидкостью. В этом случае концентрация сероводорода в жидкости (С ) равна произведению коэффициента распределения (К) на равновесную концентрацию сероводорода в газовой фазе (Сг). Концентрацию сероводорода в газовой фазе определяют методом газовой хроматографии с использованием детектора по теплопроводности. Таким образом, концентрацию сероводорода в воздухе над раствором определяют после установления равновесия между жидкой и газовой фазами. Для построения зависимости одного из параметров хроматографического пика от количества введенного сероводорода используют высоту узкого и симметричного пика сероводорода. Калибровочную кривую строят двумя способами в хроматографическую колонку вводят газовые смеси с известным содержанием сероводорода и водные сероводородные растворы, концентрацию которых определяли химическим путем. [c.229]

Из рассмотрения этих данных ясно, что влияние третьего компонента на распределение компонентов заданной смеси между жидкой и паровой фазами возрастает с увеличением его концентрации. Кроме того, при этом уменьшается влияние концентрации компонентов заданной смеси на их коэффициент относительной летучести. Эти закономерности наблюдаются во всех исследованны.х трехкомпонентных системах. Для иллюстрации этих положений на рис. 6 и 7 приводятся кривые равновесия двух бинарных смесей а на рис. 8 —зависимости ар от х для этих систем при постоян ных значениях % и различных концентрациях третьего компонента [c.38]

Как показывают опытные данные о равновесии между жидкостью и паром в трехкомпонентных системах, влияние третьего компонента на распределение компонентов данной смеси между жидкой и паровой фазами возрастает с увеличением его концентрации. Кроме того, при этом уменьшается влияние концентрации компонентов исходной смеси на их коэффициент относительной летучести. Для иллюстрации этих положений на рис. X. 33 приведены кривые равновесия бинарной смеси ацетон — метиловый спирт при разных концентрациях разделяющего агента — воды, а на рис. X. 34 — зависимость р от Х для этой системы при постоянных значениях лгр (О,,20, 40 и 60 мол.%). [c.561]

Из данных рис. 1 следует, что коэффициент распределения органического компонента (характеризуемый наклоном кривой Nq — Nq при iVo = 0), весьма мал, что объясняется сильным вы-саливаюш им действием электролита в фазе набухшего ионита. Асимметрия кривой iVo — iVo обусловлена всецело большим значением коэффициента распределения воды между фазами (характеризуемого наклоном кривой Nq — Nq при Nq = 1). Иными словами, при больших концентрациях органического компонента эффективная сорбция воды ионитом весьма велика. Последняя измеряется числом грамм-молей воды, сорбированных таким объемом ионита, в котором содержится один грамм-моль обоих компонентов, и равна разности мольных долей воды в фазе ионита и в фазе раствора. Большая эффективная сорбция воды при больших значениях объясняется значительным выигрышем энергии при первичной [c.348]

При изменении числа молекул недиссоциированного реагента от нуля до а образуются комплексы МА , (МА)п(НА)ь МА (НА)2..., стехиометрический коэффициент перед НА в левой части уравнения непрерывно изменяется, принимая значения п, п+1, п- -2,. .., и наклон восходящей ветви кривой —[НА] орг становится постепенно все более и более крутым. Аддуктообразование с недис-социированным реагентом обнаружено при изучении возможности разделения щелочноземельных металлов в экстракционной системе НТТА — метилизобутилкетон (МИБК)—ацетатный буферный раствор. На рис. 2 показана графическая зависимость от 1д[НТТА]орг, полученная экстракционным [42] и экстракционнохроматографическим методами [36], а также результаты, полученные при стационарном распределении между водной фазой и раствором НТТА в МИБК на носителе келе-Р. Результаты всех трех методов удовлетворительно согласуются между собой. Кривые имеют наклон, больший 2, при высокой концентрации НТТА в этой области концентраций к экстрагируемой молекуле хелата присоединяются недиссоциированные молекулы НТТА. Совпадение всех трех результатов, в том числе результатов, полученных различными методами, подтверждает, что НТТА, за исключением той его части, которая затрачивается на образование хелата, косвенно влияет на повышение коэффициента распределения, выступая в роли монодентатного электронодонорного реагента. [c.44]

СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ, хотя и в меньшей степени. Это отличие, вне всякого сомнения, объясняется комплексообразованием между катионами и ионом GI", благодаря которому катионы сильнее удерживаются фазой раствора. Второе отличие состоит в том, что пять ионов— Fe(III), Ga(III), Sb(V), Au(III) и Tl(III) — имеют в концентрированных растворах соляной кислоты более высокие коэффициенты распределения, чем в растворах хлорной кислоты той же концентрации [41, 156, 157]. В бромидных растворах, кроме перечисленных ионов, такой же особенностью обладает ион In III) [158], Это тем более странно, что указанные ионы в рассматриваемой области концентраций соляной кислоты образуют анионные хлорокомплексы. В самом деле, образование комплексов с ионом G1 является наиболее вероятной причиной крутого спада кривых коэффициента распределения для Fe(III) и Ga(III) в области 1—4 М HG1. Последуюш ий подъем кривых при более высоких концентрациях соляной кислоты представляет собой почти точное повторение поведения этих элементов при анионном обмене в растворах HG1 (рис. 4.6). То же самое можно сказать относительно ионов S1)(V) и Т1(П1). Относительно Au(III) известно, что, уже начиная с концентрации HG1 в несколько десятых молей на литр, золото находится в растворе главным образом в виде аниона AnGl . [c.273]

Пульсация приводит к улучшению распределения дисперсной фазы и к существенному усилению поперечного перемешивания. Как показано в работе [10], подъем кривой йт = /( ) при малых нагрузках и ш О, наблюдавшийся в отсутствие пульсации при исследовании эффективности колонны диаметром 200 мм, исчез уже при умеренной интенсивности пульсации. Это объясняется тем, что коэффициент турбулентной диффузии пропорционален скорости потока и при подаче пульсации увеличивается в отношении яЛус, т. е. в 20—100 раз, с соответствующим увеличением поперечного перемешивания. В результате поперечная неравномерность работы колонны существенно уменьшается. Мы уже упоминали, что эффективный продольный коэффициент Оэфф уменьшается при возрастании поперечного DJ . Если принять, что эфф приблизительно обратно пропорционален DJ , то из приведенного расчета изменения следует, что пульсация уменьшает Ьэфф, а следовательно, и Лп в лУ/Ус раз, т. е. на один-два порядка. Поэтому эффективность пульсирующих насадочных колонн лишь слабо зависит от их диаметра. Однако при достаточно больших высотах и диаметрах потребуются и секционирование, и установка специальных распределителей. Теория может дать некоторые рекомендации. Поскольку пульсация сильно интенсифицирует перемешивание, длину разрывов между слоями насадки можно существенно сократить (например, до величины порядка 100 мм). Длина секций в ряде случаев должна быть порядка ВЭТС лабораторной колонны (особенно [c.316]

В изученных бинарных системах Са, N3 N0 и Са, Ы ЫОз экспериментальные данные по кривым солидуса, как отмечалось ранее, ненадежны также из-за диссоциации Са(ЫОз)г до начала плавления. Как было показано в работе [6], по наклону изотерм — изобар на поверхности ликвидуса можно вычислить значения коэффициента распределения одного растворенного компонента, если известны значения коэффициента распределения другого растворенного компонента. С помощью вычисленных значений коэффициента распределения легко рассчитать кривую солидуса бинарной системы, для которой не имеется экспериментальных данных о составе твердой фазы. Поскольку ход изотерм — изобар на полях кристаллизации КаЫОз и Са(КОз)г экспериментально выявлен достаточно точно, можно рассчитать коэффициенты распределения компонентов между твёрдыми и жидкими фазами по уравнениям [6] для поля кристаллизации 1 (МаМОз) [c.134]

НЫХ системах. Во-первых, это влияниг размера и формы фазо-вых выделений на скорость диффузии, во-вторых, двойственный характер измеряемых коэффициентов диффузии. На рис. 5.34 представлены микрофотографии, а на рис. 5.35 рассчитанные по ним кривые распределения частиц дисперсных фаз по размерам для различных гетерогенных полимерных систем. Сравнивая эти результаты между собой, можно заключить, что изменение состава гетерогенных полимерных систем и переход от одной системы к другой существенно сказываются на размерах и форме фазовых выделений. Так, кривые распределения дисперсных фаз по размерам АМ (Я)/М для блок-сополи-меров СБС расположены в области 150—300 А и характеризуются малой дисперсией, тогда как АХ К)1М для смесей ПС с ПБ, СКН-10 с ПВХ, БК с СКЭПТ охватывают широкую область размеров частиц от 500 А до 2 мкм и характеризуются значительным отклонением от среднего значения Изменение [c.209]

Рис. 6-54. Коэффициент распределения т хрома между водной фазой и метилизобутилкетоном при разных концентрациях НС1 в водной фазе и О °С (числа над кривыми обозначают концентрации ЫааСггО,, м.тль л

В ЭТИХ уравнениях С,- —молярная концентрация г-го компонента в объеме фильтрата У С max концентрация / ГО компонента в объеме фильтрата Утах. соответствующего максимуму на кривой элюирования Qi —общее количество молей (г-ионов) частиц г-го вида Vp —общий объем, занимаемый в колонке ионитом, см К<и —коэффициент распределения г-го компонента между ионитом и элюирующим раствором р — объем раствора на единицу объема ионита в колонке N —число эффективных теоретических тарелок z — высота слоя сорбента в колонке, см А — высота эффективной теоретической тарелки, см г — радиус частицы ионита, см D и D — коэффициенты диффузии ионов 1-го вида в растворе и в фазе ионита, см /сек [c.182]

Методы, описанные выше для анализа данных qg, а, дают как константы устойчивости в водной фазе, так и константу распределения экстрагирующейся формы. Конечно, последнюю величину можно рассчитать непосредственно из любой пары значений (а), используя уравнение (10-3), при условии, что соответствующие константы устойчивости заранее определены. Кроме того, в случае распределения одной и той же серии комплексов между водной фазой и рядом органических растворителей и при отсутствии образования в водной фазе смешанных комплексов с органическим растворителем кривые распределения идут параллельно. Таким образом, если для одного растворителя определены значения коэффициента распределения в широком диапазоне концентраций свободного лиганда, то значение константы распределения для другого растворителя можно получить из измерений коэффициента распределения qg в очень узкой области а. Данные для второго растворителя просто экстраполируют параллельно кривой распределения (см. рис. 55) при этом нет необходимости знать значения констант устойчивости. Этот метод можно использовать для определения очень высоких коэффициентов распределения, которые трудно измерить непосредственно [63]. [c.267]

Рис. 6. Коэффициент распределения д металла М между двумя фазами как фyнкция fl)lg[HA] [Н ] или б) pH при различных-концентрациях НА [НА ] > [НА"] > [НА "]) в случае образования положительно заряженных и незаряженных комплексов типа МА . Пунктирные части кривых соответствуют отрицательно заряженным комплексам [4].

В большинстве случаев фазовые диаграммы вещества и примесей неизвестны, и поэтому предсказать возможность отделения примесей нельзя. В общем случае верно положение, что очистке могут быть подвергнуты вещества с исходной чистотой более 95%. Иногда некоторые соединения с успехом очищаются при содержании примесей 50%. Однако в каждом отдельном случае решающим фактором возможности очистки является наличие максимума и минимума на кривой температура плавления — состав. Рассматриваемый метод позюляет решить следующие задачи получение очень чистых образцов для использования их в качестве эталонных и концентрирование микроколичеств примесей с целью их дальнейшей идентификации. Последняя проблема решается часто при концентрировании в несколько стадий. Процесс начинают в большой трубке, а после многократного проведения зонной плавки содержимое конца трубки переносят в более узкую трубку и т. д. Таким путем можно сконцентрировать примесь в 10 ООО раз, что сильно увеличивает вероятность успешной идентификации присутствующей примеси. Во многих случаях коэффициент распределения примеси между твердой фазой и расплавом близок к единице это приводит к необходимости проводить зонную плавку 100 и больше раз для достижения разделения. Процесс длится несколько месяцев, хотя фактическая затрата времени на проведение опыта очень мала. Очевидно, что метод может быть применен лишь к соединениям, термически стабильным при температуре плавления, так как каждая область образца поддерживается в расплавленном состоянии в течение многих часов в процессе очистки. Зонная плавка может быть распространена на соединения, жидкие при комнатной температуре при этом необходимо охлаждать соответствующие части стержня. [c.202]

Значение коэффициента кристаллизации В одинаково для данной системы на любом участке кривой плавкости независимо от количества макрокомпонента, выделенного в твердую фазу, и от способа его выделения (так же как Рис. 5-1. Зависимость коэффициен-при распределении микроком- тов Л и X от количества выделенной понента между раствором и твердой фазы, [c.63]

Большинство работ, посвященных исследованию апп-онного обмена в концентрированных средах, выполнено в растворах соляной кислоты. Однако в последнее время усиленно изучается анионный обмен в других средах, и наиболее важные из полученных в этой области результатов заслуживают упоминания. Обмен ионов в растворах хлорида лития, казалось бы, не должен сильно отличаться от обмена в растворах соляной кислоты, поскольку коэффициенты активности Li l и НС1 в водных растворах весьма близки. Но при описании обмена простых ионов нам уже приходилось говорить о существовании кислотного эффекта . Более сильное поглощение в растворах хлорида лития характерно и для неустойчивых комплексов [122, 123], вероятно, в силу тех же самых причин. В концентрированных растворах хлорида лития коэффициенты распределения могут быть на несколько порядков выше, чем в растворах соляной кислоты. Кривые зависимости коэффициента распределения от концентрации хлорида лития проходят через максимум при более высоких концентрациях, чем в случае соляной кислоты, или же вовсе не имеют максимумов. Последнее, по-видимому, обусловлено снижением активности воды, которое усиливает различие в склонности к гидратации между ионом С1 и большими комплексными анионами. Имеет значение и тот факт, что проникновение ионов Li+ в фазу ионита приводит к появлению дополнительных обменных участков , jraK что с увеличением концентрации раствора величина в уравнении (18) возрастает. [c.241]

На примере хлоридов Ag " и Zn , которые в обоих случаях извлекаются в виде хлоридных комплексов lAg lg] и [Zn l4] ", была отмечена [5] аналогия между сорбцией и экстракцией аминами из солянокислых растворов. Кривые зависимости коэффициентов распределения от активности НС1 в водной фазе при сорбции Zn анионитом дауэкс-1 и при экстракции его хлороформенным раствором метилдиоктиламипа имеют аналогичный вид. [c.209]

Джиддингз рассмотрел чрезвычайно сложный хроматографический процесс с точки зрения модели, включающей явления на равных уровнях молекулярном, между частицами, на частицах и с точки зрения геометрии колонки. Существенным для всех методов хроматографического разделения является разная скорость движения различных растворенных веществ, которая зависит от их коэффициентов разделения при условии, что полосы и пики разделяются друг относительно друга быстрее, чем они уширяются. Даже если растворенное вещество впрыскивают в виде острого пика, на ранних стадиях элюирования получается распределение растворенного вещества по закону Пуассона (предельное биномиальное распределение). После прохождения растворенным веществом пути, эквивалентного примерно 50 теоретическим тарелкам, распределение весьма приблил ается к узкополосной кривой распределения по закону Гаусса (см. рис. 23-5). На молекулярном уровне движение хаотично и напоминает процесс случайных толчков, молекулы временами движутся вперед в подвижной фазе, а временами застывают в неподвижной фазе. Вероятность пребывания молекулы в неподвижной фазе зависит от коэффициента разделе- [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология