Изотермы вязкости двойных жидких систе

Классификация изотерм вязкости двойных жидких систем впервые была предложена Н. С. Курнаковым и С. Ф. Жемчужным [14]. На рис. 47 представлены теоретически возможные формы изотерм вязкости двойных жидких систем согласно классификации Н. С. Курнакова и С. Ф. Жемчужного. Изотерма /, несколько выпуклая по отношению к оси абсцисс, характерна для идеальных систем, структура которых не зависит от состава. Изотерма II в большей степени выпуклая по отношению к оси абсцисс, характерна для систем с ассоциированным компонентом, частично диссоциирующим при образовании смеси. Изотерма III характерна для иррациональных систем, образующих химическое соединение, частично диссоциирующее на компоненты (изотерма проходит через максимум, положение которого несколько сдвинуто от со става, отвечающего соединению, в сторону более вязкого компонента). И, наконец, изотерма IV соответствует рациональным системам, дающим острый максимум, отвечающий образованию химического соединения. [c.98]

Рис. 47. Классификация изотерм вязкости двойные жидких систем по Н. С. Курнакову и С. Ф. Жемчужному

Методы определения состава образующихся в двойной системе соединений по данным вискозиметрии. Изотермы вязкости двойных систем, выпуклые к оси состава [2781. В большинстве работ с применением вискозиметрического метода физико-химического анализа изотермы вязкости, монотонно выпуклые к оси состава, трактуются как признак отсутствия взаимодействия. В основе этого вывода лежит тот факт, что изотерма вязкости системы с химически невзаимодействующими компонентами относится к этому же классу кривых. Впрочем, во многих из этих работ отмечается несоответствие между вязкостью и другими свойствами системы, несомненно указывающими на взаимодействие (см., например, (179, 16]). По мере накопления экспериментального материала по вязкости двойных жидких систем количество подобных случаев стало так велико, что вызвало у некоторых исследователей даже известное недоверие к вискозиметрии как методу физико-химического анализа. [c.118]

Изучение внутреннего трения двойных жидких систем показало, что во многих случаях изотерма вязкости представляет непрерывную кривую с максимумом, который не выражается рациональным атомным или молекулярным отношением компонентов. Эти максимумы становятся все более плоскими по мере повышения температуры и смещаются в сторону наиболее вязкого компонента. При более высокой температуре эти максимумы исчезают. [c.145]

Кроме того, продукты реакции могут образовывать более или менее прочные молекулярные комплексы. Вот почему для того, чтобы исследовать в чистом виде закономерности, свойственные обменному взаимодействию, в работах [313, 314] были исследованы так называемые модельные системы, т. е. системы, компоненты которых заведомо взаимодействовать не могут, а взаимодействие моделируется приготовлением искусственных смесей. Метод моделей широко применяется в физико-химическом анализе, начиная еще с работ Н. С. Курнакова [124]. Часто прибегал при изучении двойных жидких систем к методу моделирования Н. А. Трифонов, который теоретически обосновал этот метод [219, 220], а затем применил его для изучения ряда вопросов физикохимического анализа [214, 216,217, 221]. Интересное применение метода моделей найдено в работе [131], в которой изучены изотермы вязкости двойных систем при различных значениях константы равновесия. [c.196]

Изотерма плотности при выражении состава в объемных /о прямолинейна (рис. 4) это свидетельствует о том, что смешение компонентов происходит без изменения объема р ]. Плотность, как известно, не является таким характерным свойством, как вязкость, и не может служить самостоятельным методом исследования двойных жидких систем. Как видим, явление термического распада не отражается на изотерме плотности. [c.232]

Н. А. Т р и ф о н о в. Общность типов изотерм вязкости органических, соляных, силикатных и металлических двойных жидких систем. Труды совещания по вязкости жидкостей и коллоидных растворов, т. П. Изд-во АН СССР, 1944. [c.353]

Из рассмотрения механизма вязкого течения в жидкой фазе следует, что аддатационное взаимодействие должно вести к возрастанию вязкости смеси по сравнению с вязкостью смесей с невзаимодействующими компонентами. Поэтому форма изотермы вязкости двойной системы в значительной степени является функцией глубины взаимодействия в этой системе именно степень взаимодействия леншт в основе приводимой здесь классификации по геометрическому признаку изотерм вязкости систем с взаимодействием (рис. XXVI.11). [c.394]

Подтип III6 - изотермы с иррациональным максимумом (т.е. с максимумом, не приходящимся на стехиометрическое соотношение компонентов смешанного растворителя). Системы с изотермами вязкости такого типа — пожалуй, наиболее распространенная разновидность двойных жидких систем с взаимодействием. В качестве примера назовем систему трифторуксусная кислота - уксусная кислота [246]. Методы установления стехиометрии образующихся в таких системах соединений описаны в работе [208]. [c.51]

Отсюда вытекает простой метод определения состава химического соединения, образующегося в двойной системе. Он был предложен И. И. Остромысленским [23] и Жобом [24] еще до того, как были выведены уравнения изотермы свойства, и называется методом изомолярных серий. Метод изомолярных серий Остромысленского — Жоба получил широкое применение в физико-химическом анализе жидких систем. Экспериментально при исследовании гомогенных систем методом Остромысленского — Жоба изомолярные серии составляют смешением растворов компонентов А и В одинаковой концентрации. Измеряется величина какого-либо свойства соединения А Вт, пропорционального его концентрации. Наиболее часто прибегают к измерению оптической плотности раствора, которая согласно закону Ламберта — Вера (см. главу И) прямо пропорциональна концентрации поглощающего его компонента. При этом, если светопоглощение раствора вызвано при данной длине волны только присутствием соединения АпВ , на ординате диаграммы состав — свойство (изомолярной серии) откладывают величину оптической плотности О. Если же свето-поглощением обладают и компоненты А и В, тона ординате откладывают отклонение оптической плотности от аддитивности АО, т. е. разницу АО = О — где Во — сумма оптических плотностей компонентов А и В при данном содержании их в растворе. Кроме оптической плотности для построения изомолярных серий используются и другие физические свойства, например вязкость, электропроводность, показатель преломления, средняя молекулярная масса, понижение температуры замерзания раствора и т. д., которые применяются вообще в физико-химическом анализе для построения физико-химических диаграмм состав — свойство. Об образовании химического соединения судят по наличию экстремума на изотермах. Положение экстремальной точки на диаграмме указывает соотношение компонентов в образующемся химическом соединении. [c.142]

Свойством, наиболее чувствительным к наличию взаимодействия в двойных жидких системах, является вязкость. Степень прогиба изотермы вязкости увеличивается с возрастанием величины отношения вязкости ко мпонентов. Принято считать, что максимум на изотермах вязкости свидетельствует о сильном взаимодействии в системе, а положение максимума соответствует составу о бразующегося в системе соединения Наиболее полно характеризует Состав образуюидегося в жидкой системе соединения. мольный объем смеси Приведенные на рисунке изотермы отклонения молярного объема обеих систем имеют максимумы, соответствующие содержанию 3(5)-метилпиразола в 50 и 70% мольн. в первой и второй системах, что подтверждает образование в систе.мах соединений состава 1 1 и 2 1, [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология